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高分子科学实验

材料科学与工程学院

高分子数研室

2008-09-01

一（）高分子化学实验目录

试验一甲基烯酸甲酯的本体聚合

实验二烯酰胺溶液聚合

实验三苯乳液聚合

实验四界面聚合

实验五苯乙烯悬浮聚合

试验六强酸离子交换树脂的合成及性能测定

试验一甲基烯酸甲酯的本体聚合

一、目的要求

1.认识并了解本体聚合及其反应原理

2.了解反应速度与引发剂用量及反应温度的关系

二、基本原理

本体聚合又称为块状聚合，它是在没有任何介质的情况下，单体本身在微量

引发剂的引发下聚合，或者直接在热、光、辐射线的照射下引发聚合。本体聚合

的优点是：生产过程比较简单，聚合物不需要后处理，可直接聚合成各种规格的

板、棒、管制品，所需的辅助材料少，产品比较纯净。但是，由于聚合反应是一

个链锁反应，反应速度较快，在反应某一阶段出现自动加速现象，反应放热比较

集中；又因为体系粘度较大，传热效率很低，所以大量热不易排出，因而易造成

局部过热，使产品变黄，出现气泡，而影响产品质量和性能，甚至会引起单体沸

腾爆聚，使聚合失败。因此，本体聚合中严格控制不同阶段的反应温度，及时排

出聚合热，乃是聚合成功的关键问题。

当本体聚合至一定阶段后，体系粘度大大增加，这时大分子活性链移动困难,

但单体分子的扩散并不受多大的影响，因此，链引发、链增长仍然照样进行，而

链终止反应则因为粘度大而受到很大的抑制。这样，在聚合体系中活性链总浓度

就不断增加，结果必然使聚合反应速度加快。又因为链终止速度减慢，活性链寿

命延长，所以产物的相对分子质量也随之增加。这种反应速度加快，产物相对分

子质量增加的现象称为自动加速现象或（称凝胶效应）o反应期，单体浓度降低，

体系粘度进一步增加，单体和大分子活性链的移动都很困难，因而反应速度减慢,

产物的相对分子质量也降低。由于这种原因，聚合产物的相对分子质量不均一性

相（对分子质量分布宽）就更为突出，这是本体聚合本身的特点所造成的。

对于不同的单体来讲，由于其聚合热不同、大分子活性链在聚合体系中的状

态伸（展或卷曲）的不同；凝胶效应出现的早晚不同、其程度也不同。并不是所有

单体都能选用本体聚合的实施方法，对于聚合热值过大的单体，由于热量排出更

为困难，就不易采用本体聚合，一般选用聚合热适中的单体，以便于生产操作的

控制。甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的聚合热分别为56.5打/01。1和69.9kj/mol,

它们的聚合热是比较适中的，工业上已有大规模的生产。大分子活性链在聚合体

系中的状态，是影响自动加速现象出现早晚的重要因素，比如，在聚合温度50℃

时，甲基丙烯酸甲酯聚合出现自动加速现象时的转化率为而苯乙烯在

转化率为30%以上时，才出现自动加速现象。这是因为甲基丙烯酸甲酯对它的聚

合物或大分子活性链的溶解性能不太好，大分子在其中呈卷曲状态，而苯乙烯对

它的聚合物或大分子活性链溶解性能要好些，大分子在其中呈比较伸展的状态。

以卷曲状态存在的大分子活性链，其链端易包在活性链的线团内，这样活性链链

端被屏蔽起来，使链终止反应受到阻碍，因而其自动加速现象出现的就早些。由

于本体聚合有上述特点，在反应配方及工艺选择上必然是引发剂浓度和反应温度

较低，反应速度比其他聚合方法为低，反应条件有时随不同阶段而异，操作控制

严格，这样才能得到合格的制品。

在聚合过程中，引发剂的比例越高，在同等条件下生成的初级自由基越多,

从而导致聚合的速度也越快。

链引发：

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