第五章 水溶液中的离子平衡配位平衡.pptVIP

w=9.5?10-7mol/L例225?C时，在20.0mL浓度为0.20mol/L的硝酸银溶液中，加入20.0mL浓度为1.00mol/L的氨水，待体系达平衡后，计算溶液中Ag+、Ag(NH3)+以及Ag(NH3)2+的平衡浓度。已知：?1=1.7?103?2=1.1?107第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日2.维尔纳配位理论的建立金属离子除了能以“主价”(即寻常的原子价)和价数相当的负离子结合外，还存在着某种能与额外离子或分子紧密结合的“副价”。金属离子的“副价”也有确定的数值，例如：+3价钴和+4价铂的副价都是6AlfredWerner(1866-1919)瑞士化学家1913年获诺贝尔化学奖第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日金属离子通过“副价”与一定数量的分子和离子结合形成络合物的“内界”，而多余的离子则留在“外界”。在“内界”的分子和离子同金属离子的结合很稳定，它们不会分解也不容易在溶液中电离；而“内界”和“外界”之间的结合不稳定，处在“外界”的离子很容易在水溶液中电离。[Pt(NH3)6]Cl4，[Pt(NH3)5Cl]Cl3根据许多络合物能够形成多种异构体的事实，维尔纳进一步指出：金属原子的副价有空间指向[Zn(NH3)4]2+[Co(NH3)6]2+第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日3.配位化合物的组成[Ag(NH3)2]Cl[Cu(NH3)4]SO4K2[PtCl4]K3[Fe(CN)6][Co(NH3)3Cl3][Pt(NH3)2Cl2]Fe(CO)5Ni(CO)4配位化合物水[Cu(NH3)4]SO4[Cu(NH3)4]2++SO42?配位实体或配离子离子键第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日NH32+H3NCuNH3SO4NH32?中心离子配体（N配位原子）内界外界中心金属离子和配体通过配位共价键形成带电荷的配位实体；带电荷的配位实体又以离子键与带相反电荷的其它离子结合形成电中性的络合物能接受电子对的金属离子是路易斯酸，能给予电子对的配体是路易斯碱，配离子的形成反应就是一类路易斯酸碱反应第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日配位实体也可以是带负电荷的阴离子，如：[PtCl4]2-[Fe(CN)6]3-[PtCl6]2-[AlF6]3-[Ag(S2O3)2]3-有的配位实体是电中性的，如：[Co(NH3)3Cl3][Pt(NH3)2Cl2]Fe(CO)5Ni(CO)4配位实体分子型(电中性)离子型(带电荷)正电荷：配位阳离子负电荷：配位阴离子第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日4.配位实体的组成：中心原子+配体[Cu(NH3)4]2+Cu（+2）：中心原子（或中心离子）NH3：配体；N：配位原子；配位键；配位数是4配体：具有孤对电子，即提供孤对电子。无机分子或离子、有机小分子或离子配位原子：配体中直接与中心原子形成配位键的原子中心原子：具有空轨道，用来接受孤对电子，大部分是过渡金属配位数：中心原子生成的配位键数目配位实体的电荷数=中心原子与配体所带电荷的代数和第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日H元素周期表HeLiBeBCNOFNeNaMgAlSiPSClArKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsS