锂离子电池石墨材料微结构对扩散诱导应力影响的有限元分析.pdfVIP

摘要

锂离子电池在微型电子设备、电动汽车及航空等许多领域得到了广泛应用，其性

能提升方法受到了学术界的广泛关注。电极材料作为锂离子电池的重要组成部分，其

锂离子浓度变化和应力分布对电池性能具有重要影响。电极材料颗粒在充放电过程

中会发生嵌锂和脱锂，导致浓度梯度的形成和扩散诱导应力DIS(Diffusion-induced

Stress)的产生，过大的DIS会导致电极材料颗粒的破裂，进而影响锂离子电池的性

能。因此，我们有必要深入研究不同形状和结构的电极材料颗粒DIS，为高性能锂离

子电池电极材料颗粒的设计提供了一定的理论依据。本文的主要内容如下：

(1)采用有限元的方法，通过扩散动力学方程和弹性力学方程建立了传质-应力

双向耦合模型，研究了非球对称形状锂离子电池石墨负极材料颗粒在充电过程中的

锂离子浓度与DIS分布。针对非完全球对称形状的电极材料颗粒，决定采用主应力

和相当应力表征内部应力状态，数值计算了表面具有凹凸结构的电极材料颗粒内部

浓度和DIS的分布，分析了表面凹凸结构的数量和尺寸对浓度和DIS的影响。以表

面分布凸起的电极材料颗粒为例，模拟结果为：充电1300s时，相比于表面分布38

个半径为0.3μm凸起的电极材料颗粒，表面分布198个半径为0.3μm凸起的电极材

料颗粒沿方向最大的第一、第二、第三和第四相当应力分别增大了20、16、25

和25。相比于表面分布66个半径为0.05μm凸起的电极材料颗粒，表面分布66个

半径为0.5μm凸起的电极材料颗粒沿方向最大的第一、第二、第三和第四相当应力

分别增大了21、39、22和22。说明增大凹凸的数量和尺寸会导致其颗粒内部

有较大的浓度梯度和相当应力。

(2)为了研究表面复杂的凹凸结构对电极材料颗粒DIS的影响，在有限元中将几

何表面的凸起部分替换为凹坑，数值计算结果表示电极材料颗粒中心的相当应力会

变小。此外，基于该几何模型，数值模拟了不同充电电流密度和材料扩散系数条件下

的电极材料颗粒内部浓度和DIS分布，讨论了它们对浓度梯度和DIS的影响。结果

22

表明，电流密度从0.5A/m增大到15A/m，电极材料颗粒方向最大的四个相当应

力分别增大为20倍、21倍、22倍和22倍。充电电流密度对DIS有着显著的影响。

-132-142

当扩散系数从1.8×10m/s减小到5×10m/s的时候，电极材料颗粒方向最大的

四个相当应力分别增大为3.8倍、3.8倍、4倍和4倍。说明锂离子电池充电时，在

电极材料颗粒表面浓度达到饱和之前，较大的充电电流密度或较小的扩散系数会导

致电极材料颗粒内部的浓度梯度和相当应力增大。

(3)数值模拟了中空结构和核壳结构的电极材料颗粒内部浓度和DIS分布。分析

了结构厚度和核材料杨氏模量对DIS的影响。以充电1300s时的中空结构电极材料

颗粒的第一主应力（最大拉应力）为例，结果表明，当外半径为3μm，内半径为1

μm的时候，最大拉应力为0.75MPa，内半径为2.25μm的电极材料颗粒最大拉应力

为0.2MPa。将核壳电极材料颗粒中核材料的杨氏模量从40GPa降低到4GPa，最大

拉应力从1.15MPa降到了0.41MPa。因此，降低中空结构的厚度和选择杨氏模量较

小的核材料可有效的降低电极材料颗粒内部的相当应力。

关键词锂离子电池；电极材料颗粒；数值模拟；扩散诱导应力；凹凸结构

Abstract

Lithium-ionbatteriesarewidelyusedinmanyfieldssuchasmicroelectronics,electric

vehiclesandaviation,andtheirperformanceenhancementmethodshavebeenwidely

studied.Asanimportantcomponentoflithium-ionbatteries