第十一章 核磁共振基本原理.pptVIP

二、影响化学位移的因素

factorsinfluencedchemicalshift1．电负性--去屏蔽效应与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。-CH3，?=1.6~2.0，高场；-CH2I，?=3.0~3.5,-O-H，-C-H，?大?小低场高场*第29页，共75页，星期日，2025年，2月5日电负性对化学位移的影响*第30页，共75页，星期日，2025年，2月5日2.磁各向异性效应⑴双键的各向异性价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。低场共振，δ大。δ=4.5～5.7δ=9～10*第31页，共75页，星期日，2025年，2月5日⑵三键的各向异性价电子产生诱导磁场，炔上的质子位于其磁力线上，感应磁场方向与外磁场方向相反，屏蔽。高场共振，δ小。RR-C≡CHδ=1.7-3ppm*第32页，共75页，星期日，2025年，2月5日⑶苯环的各向异性随着共轭体系的增大，环电流效应增强，即环平面上、下的屏蔽效应增强，环平面外的去屏效应增强。苯氢（7.27ppm）*第33页，共75页，星期日，2025年，2月5日3.氢键效应形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于顺磁（去）屏蔽效应。*第34页，共75页，星期日，2025年，2月5日102345678910111213C3CHC2CH2C-CH3环烷烃0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SC?CHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶剂的质子的化学位移值D4.各类有机化合物的化学位移*第35页，共75页，星期日，2025年，2月5日小结第一节核磁共振基本原理一、原子核的自旋二、核磁共振现象三、核磁共振条件*(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁场,能级裂分;(3)满足共振条件?0=?B0/(2?)四、核磁共振波谱仪第二节核磁共振与化学位移一、核磁共振与化学位移二、影响化学位移的因素*1．电负性--去屏蔽效应δ大，低场；2.磁各向异性效应去屏蔽区，δ大，低场；屏蔽区，δ小，低场。3.氢键效应--去屏蔽，δ大，低场；*第36页，共75页，星期日，2025年，2月5日作业P283一：2,3,4；二：3，9，13，18*第37页，共75页，星期日，2025年，2月5日*第38页，共75页，星期日，2025年，2月5日内容选择：第一节核磁共振基本原理principleofnuclearmagneticresonance第二节核磁共振与化学位移*nuclearmagneticresonanceandchemicalshift第三节自旋偶合与自旋裂分*spincouplingandspinsplitting第四节谱图解析与结构确定**analysisofspectrographandstructuredetermination第五节13C核磁共振波谱13Cnuclearmagneticresonance结束*第39页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节自旋偶合与自旋裂分一、自旋偶合与自旋裂分spincouplingandspinsplitting二、峰裂分数与峰面积numberofpearsplittingandpeakareas*第40页，共75页，星期日，2025年，2月5日一、自旋偶合与自旋裂分

spincouplingandspinsplitting每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；*第41页，共75页，星期日，2025年，2月5日峰的裂分峰的裂分原因:自旋偶合相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；多重峰的峰间距：偶