第四章 缩合反应.pptVIP

第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

三α-氨烷基化反应（Mannich反应）抗疟疾药常洛林*第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

三α-氨烷基化反应（Mannich反应）Mannich反应改性聚丙烯酰胺阳离子絮凝剂*第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应

一、β-羟烷基化反应芳烃的β-羟烷基化*第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应

二、β–羰烷基化反应1、Michael反应二、β-羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成α，β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，称为Micheal加成电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯、硝基烷类、砜类碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝基化合物以及易于消除的曼尼希碱催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱*第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应

二、β–羰烷基化反应1、Michael反应不对称酮的Micheal加成*第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应

二、β–羰烷基化反应1、Michael反应Micheal反应的应用*第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日第二节β-羟烷基、β-羰烷基化反应

二、β–羰烷基化反应1、Michael反应Micheal反应的应用*第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日第三节亚甲基化反应一.羰基烯化反应：（Witting反应）Witting试剂硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，这种结构的化合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷Ylide，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下：Wittig试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃*第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日第三节亚甲基化反应

一.羰基烯化反应：（Witting反应）制备RX：RBr溶剂：Et2O苯DMFDMSO碱：NaNH2RONan-BuLi*第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日Originalslide

preparedforthe第四章缩合反应*第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日缩合反应：两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。本章讨论：具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应*第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）一、α-羟烷基化1、Aldol缩合（羟醛缩合）*第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日无机碱:NaOH,Na2CO3，NaH有机碱:EtONa,MeONa1Aldol缩合机理a：碱催化第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应

一、α-羟烷基化*第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日H2SO4HClTsOH第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合机理b：酸催化*第5页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）*第6页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合1）自身缩合（一般用碱性催化剂）应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产*第7页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的缩合a与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens）*第8页，共53页，星期日，2025年，2月5日第一节α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、α-羟烷基化1Aldol缩合ii）不同的醛酮之间的