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《结构化学》第四章习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题

1.下列分子或离子中，属于平面四边形几何构型的是：

(A)CH4

(B)[Ni(CN)4]2-

(C)PCl5

(D)[Fe(H2O)6]3+

2.根据晶体场理论，当d轨道电子填入弱场配位环境时，通常形成：

(A)低自旋配合物

(B)高自旋配合物

(C)内轨型配合物

(D)外轨型配合物

3.下列哪种配体属于强场配体？

(A)F-

(B)H2O

(C)NH3

(D)CO

4.中心离子为d6电子构型的八面体配合物，若采用晶体场理论，则其低自旋状态下的晶体场稳定化能(ECD)与高自旋状态下的晶体场稳定化能(ESD)之差（Δo）与成对能(P)的关系是：

(A)ECDESD

(B)ECDESD

(C)Δo=P

(D)Δo=2P

5.下列说法错误的是：

(A)配位数为6的配合物，其配离子空间构型可以是平面正方形或八面体。

(B)内轨型配合物的中心离子通常与配体形成配位键的轨道是中心离子的外层轨道。

(C)EAN规则可以帮助判断配合物的稳定性和存在可能性。

(D)低自旋配合物的磁矩一定小于高自旋配合物的磁矩。

6.已知[Fe(H2O)6]2+的晶体场分裂能Δo=1.04V，成对能P=0.44V。若将其换成[Fe(CN)6]4-，则配合物的晶体场分裂能Δo和成对能P大约是：

(A)Δo≈1.04V,P≈0.44V

(B)Δo≈0.44V,P≈1.04V

(C)Δo≈1.48V,P≈0.88V

(D)Δo≈0.88V,P≈1.48V

7.根据VSEPR理论，分子I3-的几何构型是：

(A)线性

(B)平面三角形

(C)三角锥形

(D)八面体

8.下列配合物中，中心离子采用d2sp3杂化方式的是：

(A)[Fe(H2O)6]3+

(B)[Co(NH3)6]3+

(C)[Cu(NH3)4]2+

(D)[Ni(CN)4]2-

9.能使[Co(H2O)6]3+的磁性增强的实验操作是：

(A)加入强场配体，如CN-

(B)加入弱场配体，如F-

(C)升高温度

(D)将其置于强磁场中

10.下列分子或离子中，具有手性的是：

(A)CH3CH2OH

(B)CH3COOH

(C)[Co(en)3]3+(en为乙二胺)

(D)[Co(H2O)6]3+

二、填空题

1.配合物[Cr(NH3)4Cl2]Cl的名称是________，中心离子Cr的配位数是________。

2.晶体场理论认为，中心离子d轨道在八面体配位场作用下分裂为________和________两个能级。

3.EAN规则指出，配合物中中心金属离子周围配体提供的电子数与中心金属离子的________之和应等于________。

4.分子CH4的杂化轨道类型是________，其空间构型是________。

5.将中心离子为d8的八面体高自旋配合物换成低自旋配合物，通常会使配合物的________增大，稳定性________。

三、判断题

1.()所有的八面体配合物都是正八面体。

2.()晶体场理论也能很好地解释配合物的颜色。

3.()内轨型配合物一定是低自旋配合物。

4.()VSEPR理论可以预测分子的几何构型和极性。

5.()配体场理论是晶体场理论的另一种称呼。

四、简答题

1.简述内轨型配合物和外轨型配合物的区别。

2.什么是配位化合物中的反磁性和顺磁性？简述其判断方法。

3.简要说明影响配合物晶体场分裂能(Δo)的主要因素。

五、计算题

1.已知中心离子为d8的某八面体配合物是低自旋的，其晶体场稳定化能为-127.7kJ/mol。试计算该配合物的晶体场分裂能Δo是多少？假设成对能P=88.0kJ/mol。

2.有两种配合物A和B，中心离子均为Fe2+(d6)，均为八面体构型。配合物A是高自旋的，磁矩为5.90BM；配合物B是低自旋的，磁矩为4.90BM。请写出配合物A和B的可能化学式，并说明理由。(提示：1BM=9.274×10-24A·m2)

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试卷