第七章 卤代烃.pptVIP

第七章卤代烃第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日SN1反应与SN2反应的区别SN1SN2单分子反应双分子反应V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应一步反应有中间体碳正离子生成形成过渡态构型翻转+构型保持构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物无重排产物反应活性：叔卤烃＞仲卤烃＞伯卤烃相反复习HO第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日E1反应与E2反应的区别E1E2单分子反应双分子反应V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应一步反应有中间体碳正离子生成形成过渡态查氏规则(共轭体系优先)反式共平面消除，查氏规则有重排产物无重排产物第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日第七章卤代烃(3)§7.5卤代烯烃和卤代芳烃乙烯型（卤苯型）卤代烃烯丙型（苄基型）卤代烃孤立型不饱和卤代烃（卤代烯烃和卤代芳烃）第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日结构对化学活性影响的解释亲核取代反应，卤原子的活泼性一般有下列规律：1、卤乙烯不易发生亲核取代反应卤苯与其相似氯乙烯分子中的p－π共轭第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日注意:1).氯乙烯或氯苯中的氯原子非常不活泼,它不易进行SN1,SN2,E1,E2等反应;同时也很难直接反应制得格氏试剂。2).苯环上有强的吸电基（如－NO2、－SO3H等）时,水解反应才比较容易进行。3).氯乙烯或氯苯中的双键和苯环不活泼。当卤原子与苯环直接相连时，卤原子的活性则较低，其活性顺序是：I＞Br＞Cl，因此，氯苯与Mg反应则需要使用高沸点的溶剂(如：THF),并在较高的温度下进行反应。如：第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日2、3-氯-1-丙烯（烯丙基氯）苄基氯与其相似烯丙基正碳离子空p轨道这种电子离域的结果，使碳正离子的正电荷得到分散，故体系能量降低，较为稳定，因而容易形成。且主要按SN1历程进行第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日烯丙基氯进行SN2反应时的过渡态注意:有利于SN1,也有利于SN2反应的进行。第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日三、芳环上的亲核取代反应（ArSN)反应难，要求条件高。1、高温高压----水解和氨解第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日2、苯环上有强的吸电基（如－NO2、－SO3H等）水解反应才比较容易进行第10页，共23页，星期日，2025年，2月5日§7.6卤代烃的制备方法一、烃的卤代1.自由基取代(光照或高温)2.芳烃的亲电取代第11页，共23页，星期日，2025年，2月5日二、不饱和烃与卤化氢或卤素加成----离子型反应正碳离子，重排，马氏规则第12页，共23页，星期日，2025年，2月5日三、从醇制备除水:共沸回流活性:HIHBrHClBr2(I2)+P与醇共热注意:X=Cl,易发生副反应此反应的优点是：产率高，易提纯。第13页，共23页，星期日，2025年，2月5日四、卤化物的置换五、氯甲基化苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤素时则反应难进行。NaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。第14页，共23页，星期日，2025年，2月5日重要的卤烃一.常用作有机溶剂、萃取剂和干洗剂。二.是重要的化工原料三.麻醉剂、止痛剂常见的麻醉剂、止痛剂有CHCl3、C2H5Cl、CHClBr-CF3（1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷）1、氯仿可损害人的内脏器官，现用CHClBr-CF3代替氯仿。氯仿见光易分解成剧毒的光气（化学毒剂，碳酰氯）。第15页，共23页，星期日，2025年，2月5日CHCl3+