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砂磨固相法制备钙掺杂钛酸钡纳米粉体及其
介电性能研究
摘要
钛酸钡是电子陶瓷中使用最广泛的材料，被誉为“电子陶瓷工业的支柱”。随着近
年来5G技术和新能源汽车等高新技术领域的发展，钛酸钡材料面临着工作温度上限提
升的性能要求。为应对这一挑战，本研究引入了钙掺杂技术，旨在提升钛酸钡材料的
介电和铁电等性能。为克服传统固相法中球磨反应时间长、能耗大以及粒径粗等问题，
本研究采用砂磨固相法，以实现更高效、更均匀的粉体制备。
总而言之，基于以上提出的问题，本文主要开展了以下三个方面的研究工作：
（1）成功制备钛酸钡钙纳米粉体：采用砂磨固相法，以BaCO、CaCO和TiO为
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实验原料，无水乙醇为砂磨介质，调控原料粒径、砂磨工艺、(Ba+Ca):Ti摩尔比（A/B
比）以及钙掺杂量参数，成功制备了钛酸钡钙纳米粉体。研究表明：在特定工艺参数
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下，即TiO粒径为150nm，BaCO比表面积为25m/g，A/B比为1，砂磨时间2h时，
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能够制备出平均粒径约为170nm、颗粒发育完整、分散性良好并且具有高c/a比的钛酸
钡钙纳米粉体。此外，实验还表明，当钙的掺杂量在1至7mol%的范围内变化时，所
制备的BCT粉体均能维持较高的c/a比。
（2）探究A/B比对BCT陶瓷的影响：研究表明A/B比的微小变化显著影响陶瓷
晶粒的生长，样品的平均晶粒尺寸在200~1300nm范围。从介电温谱可知在0.97≤A/B
比≤1.03范围内，陶瓷样品均具有较高的居里温度（大于等于125℃），A/B比超过1.03
时样品居里温度下降。这表明A/B比是调控BCT陶瓷性能的关键参数。
（3）阐明钙掺杂对钛酸钡性能的调控机理：系统研究了钙在A位和B位掺杂对钛
酸钡陶瓷相结构与微观形貌，介电、铁电性能和可靠性的影响，并总结了钙元素的掺
杂机理。与Ba2+相比，Ca2+的离子半径更小、电子极化率更低，当Ca2+取代BT的Ba
位时，其具有更多的原子极化，使得Tc在Ca2+掺杂量增加的条件下向更高的温度移动。
本实验中，随着钙元素A位掺杂量的增加，掺杂样品T持续升高，T由BT(125.70℃)
cc
升至BCT-7(131.36℃)；然而当Ca2+取代BT的B位时，随着掺杂量的增加，BTC居里
温度大幅降低，陶瓷样品居里温度从BT(125℃)持续下降到BTC-4(73℃)。
本研究表明钙元素的掺杂在钛酸钡中发挥重要作用，通过优化制备工艺和调控掺
杂量等手段，实现了对钛酸钡介电、铁电性能和可靠性的精确调控。钙元素的掺杂为
钛酸钡在MLCC领域的应用提供了更多可能性。
【关键词】：BaTiO3陶瓷；钙掺杂；砂磨固相法；介电性能；掺杂机理
Preparationanddielectricpropertiesof
calcium-dopedbariumtitanatenano-powders
bysandmillingsolid-phasemethod
Abstract
Bariumtitanateisthemostwidelyusedmaterialinelectronicceramicsandisknownas
thepillaroftheelectronicceramicsindustry.Withtherecentdevelopmentofhigh-techfields
suchas5G
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