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液体饱和蒸汽压的测定思考题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述饱和蒸汽压的定义及其与蒸发、沸腾的区别。

二、

影响液体饱和蒸汽压的主要因素有哪些？请分别解释其影响机理。

三、

克劳修斯-克拉佩龙方程的物理意义是什么？它主要适用于什么情况？其中各项物理量代表什么？

四、

比较沸点法和最大气泡法测定饱和蒸汽压的原理、优缺点和适用范围。在什么情况下，两种方法的结果可能一致？

五、

在用沸点法测定某液体饱和蒸汽压的实验中，可能产生哪些主要的系统误差和随机误差？请至少列举四种，并说明如何减小这些误差。

六、

如果在实验中发现，在恒定温度下，测得的该液体饱和蒸汽压随着时间推移而逐渐升高，试分析可能的原因。

七、

将纯液体A的饱和蒸汽压p与温度T的关系近似看作线性关系，即p=aT+b（其中a、b为常数）。若在标准大气压下测得液体A的沸点为T_b。请推导出该液体在T_b温度下的汽化热ΔH_A的表达式（用p、T_b、a、b表示）。

试卷答案

一、

饱和蒸汽压是在特定温度下，液体与其蒸气达到动态平衡时，蒸气所产生的压强。蒸发是指在任何温度下，发生在液体表面的、分子飞出液面的过程；沸腾是在一定温度下（沸点），液体内部和表面同时发生剧烈汽化的现象。饱和蒸汽压是动态平衡状态下的压强，而沸腾是整个液体状态的剧烈变化过程，两者温度条件不同。

二、

影响液体饱和蒸汽压的主要因素有：

1.温度：温度升高，分子平均动能增大，更多分子有能力克服分子间作用力飞出液面成为蒸气分子，导致平衡时蒸气密度增大，饱和蒸汽压升高。这是最主要的因素，符合克劳修斯-克拉佩龙方程描述的关系。

2.液体内杂质：

*溶解非挥发性溶质，会降低饱和蒸汽压。原因在于溶质分子占据了一部分空间，降低了液体分子的挥发能力，且溶质与溶剂分子间作用力通常更强，需要更高能量才能挥发。

*溶解挥发性溶质（与溶剂互溶），会升高饱和蒸汽压。原因是蒸气中同时存在溶剂蒸气和溶质蒸气，根据道尔顿分压定律，总压强等于各组分分压之和，导致总饱和蒸汽压升高。

3.液面表面积：影响蒸发的速率，但不影响平衡时的饱和蒸汽压。在密闭容器中，无论液面大小，只要温度和液体种类不变，达到平衡时的饱和蒸汽压是相同的。表面积大，达到平衡所需时间短，但平衡压强不变。

三、

克劳修斯-克拉佩龙方程的物理意义是描述了在温度变化时，液体的饱和蒸汽压发生变化的速率与温度及汽化能（或汽化焓）之间的关系。其微分形式dP/dT=ΔH/(TΔV)指出，饱和蒸汽压随温度的升高而增大，增大的速率与绝对温度T成反比，与单位物质的量液体汽化时克服分子间作用力所需的热能ΔH（汽化焓）成正比，与气化时体积变化ΔV成正比。该方程通常适用于：

1.温度变化范围不大，或ΔH可视为常数的情况。

2.气体可视为理想气体，或液相体积远小于气相体积，即ΔV≈V_g=RT/P的情况。

其中，P为饱和蒸汽压，T为热力学温度，ΔH为物质的量汽化热（单位mol），ΔV为气化时摩尔体积的变化量（L/mol或m3/mol）。

四、

沸点法：原理是在恒定外部压强下，液体的沸点温度与其饱和蒸汽压相等。常用装置包括加热装置、液体样品、温度计（测量沸点）、压强计（测量饱和蒸汽压）。优点是直观，利用沸点易于判断，对某些液体适用性好。缺点是沸点测量需精确，沸腾过程可能过热或暴沸，且沸腾时内部已有气泡，可能干扰压强测量，尤其对低沸点或高沸点液体精度可能不高。

最大气泡法：原理是在维持体系温度恒定的条件下，缓慢降低外部压强，当内外压强相等时，液面会连续产生气泡。装置通常包括恒温槽、待测液体、连接压强计的气密性系统、缓慢放气阀。优点是可以在较低温度下测定，操作相对平稳，不易过热，对气密性要求高。缺点是对温度控制和放气速率要求严格，读数需在气泡连续均匀冒出时进行。

两种方法结果一致的条件是：在测定的温度下，该液体的饱和蒸汽压恰好等于实验体系的外部压强。例如，在标准大气压下测定某液体的沸点时，沸点法测得的饱和蒸汽压即为标准大气压，此时最大气泡法测得的饱和蒸汽压（在相同温度下）也等于该标准大气压，因此结果一致。

五、

系统误差：

1.温度测量不准：温度计未校准、零点误差、读数误差（视差）、温度计位置不当（未浸没在液体中或距离液面太近）、未能等待温度完全均匀就进行读数。

*减小方法：使用校准过的温度计、规范读数、确保温度计感温泡完全浸没且液柱稳定、充分搅拌使体系温度均匀。

2.压强测量不准：压强计本身精度不够或未校准、系统气密性差导致内外压强不等（测量的是大气压加/减漏气造成的压差）、大气压强读数误差、压强计与体系温度差异导致液柱（如U形管）产生附加