第1章原子结构与元素周期系.pptVIP

电子云径向密度分布图(D-r)§1.5氢原子结构的量子力学模型第一章原子结构与元素周期系*第94页，共163页，星期日，2025年，2月5日电子云同波函数一样，也可以分为角度部分和径向部分。要求：电子云图像：记形状波函数的图象：记形状、记符号符号表示原子轨道的对称性，在讨论化学键的形成、分子轨道的形成时有重要作用。原子轨道角度分布图较宽大，电子云图形较瘦小。区别：原子轨道角度分布图符号有正有负，电子云图形无正负号；§1.5氢原子结构的量子力学模型第一章原子结构与元素周期系*第95页，共163页，星期日，2025年，2月5日电子云的角度分布*第96页，共163页，星期日，2025年，2月5日原子轨道角度分布图和电子云角度分布图的区别zxyzyxxyzxz-+yzxy-+-zxy+§1.5氢原子结构的量子力学模型第一章原子结构与元素周期系*第97页，共163页，星期日，2025年，2月5日径向几率分布图P39D(r)r1saor2sD(r)D(r)r3s§1.5氢原子结构的量子力学模型第一章原子结构与元素周期系*第98页，共163页，星期日，2025年，2月5日1-6基态原子电子组态1-6-1构造原理一、多电子原子的能级由主量子数n的物理意义知道，单电子原子的能级纯由n来决定。因为它们的原子核外只有一个电子，这个电子只受到原子核的吸引。对于单电子体系，其能量为§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第99页，共163页，星期日，2025年，2月5日多电子原子中，不仅存在电子与核之间的静电引力，还有电子与电子之间的相互排斥力，电子的能量不能纯由n决定，而由n和l共同决定。这主要是由于多电子原子之间的屏蔽所致，说明多电子原子的能级与屏蔽作用有关。n相同的轨道，能量相同：E4s=E4p=E4d=E4f而且n越大能量越高：E1s＜E2s＜E3s＜E4s§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第100页，共163页，星期日，2025年，2月5日定义：多电子原子中，内层电子对外层电子的排斥，相当于核电荷对外层电子引力的减弱，这种现象叫做内层电子对外层电子的屏蔽作用。其它电子对选定电子的屏蔽作用的效果叫屏蔽效应。屏蔽效应使得核对电子的引力减小，因而电子的能量增高。屏蔽效应(ScreeningEffect)——解释E1sE2sE3s，E2pE3pE4p§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第101页，共163页，星期日，2025年，2月5日研究外层的一个电子以Li原子为例说明这个问题：它受到核的的引力，同时又受到内层电子的－2的斥力。实际上受到的引力已经不会恰好是+3，受到的斥力也不会恰好是－2，很复杂。我们把看成是一个整体，即被中和掉部分正电的的原子核。§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第102页，共163页，星期日，2025年，2月5日有效核电荷——被屏蔽效应降低后所剩余的核电荷称为有效核电荷，用Ｚ*＝Ｚ－σ表示。σ——称为屏蔽常数，它表示除指定电子外，其他电子对核电荷的抵消部分。于是我们研究的对象——外层的一个电子就相当于处在单电子体系中。中和后的核电荷Z变成了有效核电荷Z*。§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第103页，共163页，星期日，2025年，2月5日1.多电子原子的能级公式这样多电子原子体系就简化成单电子原子的类似体系了（称为中心市场模型）。斯莱特根据光谱数据，归纳出一套计算屏蔽常数σ的方法。§1.6基态原子电子组态第一章原子结构与元素周期系*第104页，共163页，星期日，2025年，2月5日Slater经验规则(σ值的估算)(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)(4s,4p)(4d)(4f)(5s,5