第五章脂环烃.pptVIP

烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6kJ/mol.环烷烃的通式为:每增加一个CH2,燃烧热增加,平均每个CH2的燃烧热为?Hc/n.--环丙烷的?Hc/n为697.1kJ/mol,比烷烃的每个CH2高38.5kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个CH2的张力能.--环丙烷的总张力能38.5?3=115.5kJ/mol5.3环烷烃的环张力和稳定性张力能总张力能第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日环丙烷的总张力能38.5?3=115.5kJ/mol环丁烷的总张力能27.6?4=110.4kJ/mol环戊烷的总张力能5.4?5=27.0kJ/mol环庚烷的总张力能3.7?7=25.9kJ/mol环辛烷的总张力能5.0?8=40.0kJ/mol...................(环丙烷,环丁烷不稳定,容易开环)环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零,它们都是稳定的化合物.环己烷的总张力能0环烷烃的张力能越大,能量越高,分子越不稳定.C+的扩环重排！第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样.C-C?键的形成?键轨道的交盖交盖较好5.4环烷烃的结构5.4.1环丙烷的结构交盖较差第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日弯曲键比一般的?键弱,并且具有较高的能量.这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力.由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力.这样的键与一般的?键不一样,它的电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上,故常称弯曲键.内角60°第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日内角90°.四个碳原子不在一个平面上.环丁烷中的键环丁烷的构象折叠式构象5.4.2环丁烷的结构第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日脂环烃的分类：第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃.通式CnH2n.环丙烷CH2-CH2简写:CH2环丁烷CH2-CH2简写:CH2-CH2甲基环丙烷CH2简写:CH-CH3CH2CH3同分异构体5.1脂环烃的定义和命名第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名;环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加一“环”字.(C)取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出.(D)环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最小为原则.例1:命名(与烷烃相似):1,2-二甲基环戊烷第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日例2:例3:1,1,4-三甲基环己烷**小取代基为1位.1-甲基-3-乙基环己烷第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体.顺-1,4-二甲基环己烷环烷的顺反异构:例:1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日--脂环烃的环上有双键(或叁键).命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基.碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小.对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标.环辛炔(2)环烯(炔)烃环戊烯1,3-环己二烯第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日(A)若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1;(B)若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最小.3-甲基-1-环己烯带有侧链的环烯烃命名:1-甲基-1-环