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第四章射线衍射*第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日一、概述

generalizationX-射线：波长0.001～50nm；X-射线的能量与原子轨道能级差的数量级相同；X-射线光谱X-射线荧光分析X-射线吸收光谱X-射线衍射分析X-射线荧光分析利用元素内层电子跃迁产生的荧光光谱，应用于元素的定性、定量分析；固体表面薄层成分分析；*第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日电子能谱分析电子能谱分析紫外光电子能谱X-射线光电子能谱Auger电子能谱利用元素受激发射的内层电子或价电子的能量分布进行元素的定性、定量分析；固体表面薄层成分分析；*第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日共同点(1)属原子发射光谱的范畴；(2)涉及到元素内层电子；(3)以X-射线为激发源；(4)可用于固体表层或薄层分析*第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日二、X射线与X射线光谱

X-rayandX-rayspectrum1.初级X射线的产生X-射线：波长0.001～50nm的电磁波；0.01～24nm；(超铀K系谱线)～(锂K系谱线)高速电子撞击阳极(Cu、Cr等重金属)：热能(99%)+X射线(1%)高速电子撞击使阳极元素的内层电子激发；产生X射线辐射；*第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日2.X射线光谱（1）连续X射线光谱电子→靶原子，产生连续的电磁辐射，连续的X射线光谱；成因：大量电子的能量转换是一个随机过程，多次碰撞；阴极发射电子方向差异，能量损失随机；*第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日（2）X射线特征光谱特征光谱产生：碰撞→跃迁↑(高)→空穴→跃迁↓(低)特征谱线的频率：R=1.097×107m-1,Rydberg常数；σ核外电子对核电荷的屏蔽常数；n电子壳层数；c光速；Z原子序数；不同元素具有自己的特征谱线——定性基础。*第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日跃迁定则：(1)主量子数?n≠0(2)角量子数?L=±1(3)内量子数?J=±1，0J为L与磁量子数矢量和S；?n=1,2,3，?线系,?线系,?线系；L→K层K?；K?1、K?2M→K层K?；K?1、K?2N→K层K?；K?1、K?2M→L层L?；L?1、L?2N→L层L?；L?1、L?2N→M层M?；M?1、M?2*第8页，共22页，星期日，2025年，2月5日特征光谱——定性依据L→K层；K?线系；n1=2，n2=1；不同元素具有自己的特征谱线——定性基础；谱线强度——定量；*第9页，共22页，星期日，2025年，2月5日莫色莱定律特征X射线谱的频率（或波长）只与阳极靶物质的原子结构有关，而与其他外界因素无关，是物质的固有特性。1913～1914年莫色莱发现物质发出的特征谱波长与它本身的原子序数间存在以下关系：根据莫色莱定律，将实验结果所得到的未知元素的特征X射线谱线波长，与已知的元素波长相比较，可以确定它是何元素。它是X射线光谱分析的基本依据*第10页，共22页，星期日，2025年，2月5日小结连续谱(软X射线)高速运动的粒子能量转换成电磁波谱图特征:强度随波长连续变化是衍射分析的背底;是医学采用的特征谱(硬X射线)高能级电子回跳到低能级多余能量转换成电磁波仅在特定波长处有特别强的强度峰衍射分析采用*第11页，共22页，星期日，2025年，2月5日三、X射线的吸收、散射与衍射

absorption,diffuseanddiffractionofX-ray1.X射线的吸收dI0=-I0?ldl?l：线性衰减系数；dI0=-I0?mdm?m：质量衰减系数；dI0=-I0?ndn?n：原子衰减系数；衰减系数的物理意义：单位路程(cm)、单位质量(g)、单位截面(cm2)遇到一个原子时，强度的相对变化（衰减）；符合光吸收定律：I=I0exp(-?ll)固体试样时，采用?m=?l/?（?：密度）；*第12页，共22页，星期日，20