第二章大气环境化学第三次课.pptVIP

第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日引发反应自由基传递反应终止反应第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日3、光化学烟雾的控制对策有内双键的烯烃＞二烷基或三烷基芳烃和有外双键的烯烃＞乙烯＞单烷基芳烃＞C5以上的烷烃＞C2－C5的烷烃EKMA(EmpiricalKineticModelingApproach)方法：已知氮氧化物和碳氢化物初始浓度的大小会影响O3的生成量和生成速度。对于不同的[RH]0和[NOx]0都可以得到一个O3生成的最大值。此最大值与[RH]0和[NOx]0作图，可以绘出O3最大值的等值线图（即臭氧等浓度曲线模式OZIPP(OzoneIsoplethPlottingPackage)）。1）控制反应活性高的有机物的排放2）控制臭氧的浓度GB18352.3-2005取代了GB18352.2-2001轻型汽车污染物排放限值及测量方法(中国Ⅲ、Ⅳ阶段)第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日七．硫氧化物的转化及硫酸型烟雾污染1、二氧化硫的气相转化iSO2的直接光氧化iiSO2被自由基氧化iiiSO2被氧原子氧化首先其次最后第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日2、硫酸烟雾型污染伦敦型烟雾与洛杉矶烟雾比较项目伦敦型洛杉矶型概况发生较早（1873年），至今多次出现发生较晚（四十年代初），发生光化学反应污染物颗粒物、SO2、硫酸雾等碳氢化合物、NOx、O3、PAN、醛类等燃料煤汽油、煤气、石油气象条件季节冬夏、秋气温低（4℃以下）高（24℃以上）湿度高低日光弱强臭氧浓度低高出现时间白天夜间连续白天毒性对呼吸道有刺激作用，严重时导致死亡对眼和呼吸道有强刺激作用。O3等氧化剂有强氧化破坏作用，严重时可导致死亡硫酸烟雾也称伦敦烟雾，它主要是由于燃煤而排放出来的SO2、颗粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸盐颗粒所造成的大气污染现象。第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日八．酸沉降酸沉降干沉降：湿沉降：指大气中的酸性物质在重力或气流的作用下直接迁移到地面的过程。指通过降水（如雨、雪雾、冰雹等）将大气中的酸性物质迁移到地面的过程。这种过程也叫酸性降水。1．降水的pH在未被污染的大气中，可溶于水且含量比较大的酸性气体是CO2。如果只把CO2作为影响天然降水的因素，根据：得pH=5.6其中大气中CO2体积分数为330×10－6；CO2分压为3.04×10－4大气压第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日2．降水pH值的背景值以天然本底硫的影响作背景值，雨水与天然本底硫平衡时的pH为5.0。如果雨水pH小于5.0，就可以确信人为影响存在。3．人们关心的降水的组成离子成分：SO42-、NO3-、Cl-、NH4+、Ca2+、H+。有机酸：有机弱酸如甲酸、乙酸金属元素：尤其有毒金属元素。如：Hg、As、Cd4．酸雨的化学组成雨水样品通常分析测定的化学组分有如下几种离子：阳离子：H+、Ca2+、NH4+、Na+、K+、Mg2+阴离子：SO42-、NO3-、Cl-、HCO3-我国酸雨中主要离子组分是SO42-、NO3-、Ca2+、NH4+。1、对降水的pH有贡献的不仅有CO2，还有其它的物质；2、世界某些降水背景点的pH如中国丽江、太平洋凯瑟琳、印度洋阿姆斯特丹岛、北冰洋阿拉斯加、大西洋委内瑞拉和百慕大群岛。因为这些离子参与了地表土壤的平衡，对陆地和水生生态系统有很大影响。第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日5．影响酸雨形成的因素1）酸性污染物的排放及其转化条件2）大气中的氨3）颗粒物酸度及其缓冲能力4）天气形势的影响降水酸度的时空分布与大气中SO2和降水中SO42-浓度的时空分布存在着一定的相关性。也就是说，某地SO2污染严重，降水中SO42-浓度就高，降水的pH值就低。NH3是大气中唯一的常见气态碱。易溶于水，能与酸中和。颗粒物对酸雨的形成有两方面的作用，一是所含的金属可催化SO2氧化成硫酸；二是其酸度的大小决定的缓冲能力的大小。如果气象条件和地形有利于污染物的扩散，则大气中污染物浓度降低，酸雨就减弱，反之则加重。5）土壤的性质第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日6．酸雨的空间分布7．酸雨的危害降水pH5.6的区域主要分布在秦岭淮河以南、青藏高原以东的西南、华中、华南及华东地区；北方地区只有青岛、图们。1）对水生生态的影响在我国还没有发现酸雨造成水体酸化或鱼类死亡等事件的