第三章 沉淀与结晶.ppt

*第三章沉淀与结晶3/6/2021/01:23:11第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日1.2沉淀与结晶过程的物理化学基础1.2.1物质的溶解度（1）溶度积Ksp和溶解度在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子的相对浓度的系数方次项的乘积，为一常数。称为溶度积常数或简称溶度积Ksp。难溶电解质溶解度（对易溶物质通常用100g水中饱和时所含溶质的克数；对难溶物则可用每升溶液中溶解的“物质的量”（摩尔）来表示。）极小。如反应：MmNn(S)=mMn++nNm-/01:23:11第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日溶解度的计算:设物质的溶解度为S0,则饱和溶液中的Mn+、Nm+的浓度分别为mS0mol/L和nS0mol/L。则有：/01:23:11第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日难溶电解质的溶度积Ksp与其溶解度s(mol·l-1)的关系，是由该电解质组成决定的。其通式分别为：AB型： ????????????????AB2或A2B型 ????????????????????????AB3或A3B型 ??????????????????????Ksp的大小不能直接反映出该难溶电解质溶解度的大小，只有相同类型的化合物，才能用Ksp比较溶解度的大小。/01:23:11第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日例1在25℃时，PbCl2的溶解度为1.6×10-2mol·L-1。求此温度下，PbCl2的溶度积解 ?????????????????????????????????????????溶液中： ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????即 ???????????????????????????/01:23:11第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日例2已知在298K时，Al(OH)3的????????????????????????，计算Al(OH)3在该温度下的溶解度(mol·L-1)。解设Al(OH)3的溶解度为s(mol·L-1) ????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????即 ?????????????????????????? ????????????????????????mol·l-1Al(OH)3的相对分子质量为78g·mol-1,3.69×10-9mol·L-1Al(OH)3相当于2.88×10-7g，溶于1000g水中，在100g水中，可溶解Al(OH)32.8×10-8g。/01:23:11第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日Ksp=[Mn+]m[Nm-]n反应达到平衡Ksp[Mn+]m[Nm-]n未饱和Ksp[Mn+]m[Nm-]n过饱和/01:23:11第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日（2)影响溶解度的因素温度：根据等压方程，平衡常数和温度的关系如下：为溶解的标准热效应。溶液很稀时有：则有：若溶解过程为吸热反应，大于0，溶解度增加，反之降低。/01:23:11第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日溶液成分:共同离子效应（溶液中除盐MmNn外还有含其他共同离子的盐Mm’Nn，该盐的存在会使MmNn的溶解度降低，称为共同离子效应），溶解度降低。盐效应：溶液中有不带共同离子的强电解质存在时，溶解度升高。酸（碱）度效应：溶液中的酸碱度将影响其离子的形态和浓度，相应影响其溶解度。1.2.2过饱和溶液及结晶（沉淀）的生成（1）过饱和溶液：当溶液中没有结晶核心存在时，溶质的实际浓度往往超过其溶解度时仍不发生结晶，该溶液称为过饱和溶液。微小颗粒的溶解度大于大颗粒的溶解度，溶液中没有结晶核心存在