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2025年大学《能源化学》专业题库——光催化制氢技术的新型功能化催化剂研究
考试时间:______分钟总分:______分姓名:______
一、简答题(每题10分,共50分)
1.简述光生电子-空穴对在光催化过程中产生、分离和复合的主要因素,并说明提高电荷分离效率的关键策略。
2.比较元素掺杂(如N掺杂)和贵金属沉积(如Au沉积)对半导体光催化剂性能影响的异同,并分别阐述其主要的机理。
3.阐述构建半导体异质结用于光催化制氢的原理及其优势,并举例说明一种典型的异质结结构及其在提高制氢性能方面的作用。
4.解释表面等离激元共振(SPR)现象,并说明利用金属纳米结构(如Au、Ag纳米颗粒)引入SPR效应提升光催化制氢性能的机理。
5.在光催化制氢性能评价中,光照量子效率(QE)和法拉第效率(FE)分别衡量的是什么物理量?它们之间有何联系和区别?
二、论述题(每题20分,共40分)
1.结合具体实例,论述“缺陷工程”在设计和制备高效光催化制氢催化剂中的作用机制及其面临的挑战。
2.以一种特定的二维材料(如MoS2或黑磷)为例,讨论其作为光催化剂或光催化剂组分在可见光驱动制氢方面的研究进展、优势、局限性以及未来的发展方向。
试卷答案
一、简答题
1.答案:光生电子-空穴对产生于半导体吸收光子后。分离的主要因素包括:内建电场(能带弯曲)、势垒(如能带偏移、表面能带结构)、表面陷阱态的捕获与转移效率。复合的主要因素包括:辐射复合(光子发射)、非辐射复合(通过声子、缺陷态等)。提高电荷分离效率的关键策略包括:构建异质结产生内建电场、元素掺杂(引入能级调控内建电场或作为电子/空穴捕获阱)、表面修饰(钝化缺陷、增加载流子传输通道)、形貌控制(增加比表面积、优化电荷传输路径)。
解析思路:首先回答光生载流子的来源。然后分别阐述载流子分离和复合的影响因素,区分主要和次要因素。最后,针对分离效率,列举并简要说明几种主流的、具有物理或化学基础的提升策略,体现对原理的理解。
2.答案:元素掺杂(如N掺杂)和贵金属沉积对半导体光催化剂性能影响的异同:相同点在于都能拓宽光谱响应范围、降低电荷复合率、提高表面反应活性,从而提升光催化效率。不同点在于:N掺杂通过引入杂质能级(如N2p能级)调控能带结构、产生缺陷态,增强可见光吸收和电荷分离,并可能改变表面酸碱性影响反应位点;贵金属沉积主要利用其表面等离激元共振(SPR)效应吸收宽光谱光、通过电子效应(如表面等离激元增强费米能级钉扎)促进电荷分离、或作为高效的助催化剂降低反应能垒。贵金属沉积通常对可见光利用的提升更显著,但可能增加成本。
解析思路:先概括两者的共同作用效果。然后分别详细说明N掺杂和贵金属沉积的作用机理,侧重于它们影响光吸收、电荷分离和表面反应的不同物理化学过程。最后指出两者在实际应用中可能存在的优缺点差异。
3.答案:构建半导体异质结用于光催化的原理是基于不同半导体之间形成的内建电场。当光生电子-空穴对在异质结界面产生时,由于能带结构的差异,电子倾向于转移到势能较低的半导体,空穴则转移到势能较高的半导体,从而形成内建电场,有效阻止了电子-空穴对在界面处的复合,提高了电荷分离效率。其优势在于:能够显著提高电荷分离和传输效率、拓宽光谱响应范围(通过能带工程)、增强表面反应活性(通过改变表面能带位置)。典型的异质结结构如TiO2/BiVO4、g-C3N4/TiO2等。例如,TiO2/BiVO4异质结中,BiVO4具有更合适的能带位置,能有效地将TiO2导带上的光生电子抽取,同时将TiO2价带上的空穴注入BiVO4,从而提高了整体的光催化制氢性能。
解析思路:解释异质结产生内建电场的根本原因(能带不匹配)。阐述内建电场对电荷分离的影响(阻止复合)。然后总结其核心优势(电荷分离、光谱拓宽、表面活性)。最后给出具体实例,并解释该实例中能带位置如何协同工作以提升性能。
4.答案:表面等离激元共振(SPR)现象是指金属纳米结构在特定频率的光照射下,其自由电子会发生集体振荡,导致对光的强烈吸收和散射。利用金属纳米结构(如Au、Ag)引入SPR效应提升光催化制氢性能的机理包括:①显著拓宽光催化材料的光谱响应范围,使其能够吸收更多可见光甚至近红外光;②SPR产生的局域电场增强效应,能够促进半导体表面光生电荷的分离或增强与吸附物种的相互作用,从而提高电荷利用效率和表面反应速率;③金属纳米颗粒本身可以作为高效的助催化剂,提供丰富的活性位点并降低反应过电位,直接加速氢的析出反应。
解析思路:首先定义SPR现象及其物理表现(电子振荡、强吸收散射)。然后分点阐述SPR效应提升光催化性能的三个主要途径:拓宽光
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