2025年大学《化学》专业题库—— 反应性有机中间体的构建与应用.docxVIP

2025年大学《化学》专业题库——反应性有机中间体的构建与应用

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每题2分，共20分。请将正确选项的字母填入括号内）

1.下列哪个化合物在室温下通常以非共轭α,β-不饱和醛的形式存在？

A.顺式-3-己烯-2-醛

B.顺式-2-丁烯-4-酮

C.反式-3-己烯-2-醛

D.2-戊烯-1-酮

2.生成卡宾的主要方法之一是利用亚胺在强碱作用下发生的反应，该反应称为：

A.布伦斯坦反应

B.克莱森重排

C.伍尔夫-希夫缩合

D.霍夫曼消除

3.在有机反应中，自由基通常通过下列哪种方式生成？

A.分子内重排

B.光照或加热引发均裂

C.亲核取代

D.酸催化消除

4.下列关于氮烯（氮宾）的叙述，错误的是：

A.通常由亚胺在亲核试剂作用下生成

B.是一种含有孤对电子和空p轨道的平面结构单元

C.具有强烈的亲电性

D.可以与烯烃发生[4+1]环加成反应

5.烯丙基阳离子（CH?=CHCH??）作为一种重要的碳正离子中间体，其稳定性主要来源于：

A.共轭效应

B.空间位阻效应

C.超共轭效应

D.邻位诱导效应

6.下列哪个反应通常由烯醇负离子作为关键中间体驱动？

A.醛或酮的羟醛缩合反应

B.醛或酮的克莱森缩合反应

C.醛或酮与格氏试剂的反应

D.酯的霍夫曼消除反应

7.下列化合物中，最不容易发生自由基取代反应的是：

A.甲苯

B.苯乙烯

C.氯苯

D.环己烷

8.在有机合成中，利用烯醛或烯酮的共轭体系进行Michael加成反应时，通常需要加入：

A.强酸催化剂

B.强碱催化剂

C.氧化剂

D.还原剂

9.下列哪种类型的反应通常不涉及碳正离子中间体？

A.醛或酮与格氏试剂的反应

B.烯烃的酸性催化加氢反应

C.醇的酸性脱水反应生成烯烃

D.烯丙基卤代烃与强碱的反应

10.下列关于苯炔负离子（ArC≡C?）的叙述，正确的是：

A.通常由苯乙酮与强碱反应生成

B.具有类似乙烯负离子的反应性，能与羰基化合物发生加成

C.是一种相对稳定的中间体

D.主要参与亲电芳香取代反应

二、填空题（每空2分，共20分。请将答案填入横线上）

1.羰基化合物（如醛、酮）在强碱作用下可以生成具有强亲核性的中间体________，它能够进攻缺电子的碳原子。

2.卡宾是一种寿命极短的中间体，通常用________或________等方法制备，并具有独特的亲核或亲电反应性。

3.自由基是含有________电子的原子、原子团或分子，通常由偶数电子分子通过均裂生成。

4.氮烯（氮宾）的结构特点是中心氮原子含有一个孤对电子和一个空的________轨道，通常呈现________结构。

5.烯丙基阳离子、苯乙烯正离子和异丙基正离子是三种重要的碳正离子，其中相对稳定性顺序为________________________（用化学式表示）。

6.烯醇负离子是醛、酮的________阶共轭酸，它在有机合成中起着重要的________作用。

7.在有机反应机理中，由碳正离子通过键的断裂和形成重排生成另一个更稳定的碳正离子的过程称为________。

8.伯、仲、叔自由基的稳定性顺序通常为________________________，这主要与碳自由基中心的________和________效应有关。

9.前手性烯烃在光引发自由基聚合时，会形成________聚合物。

10.利用烯烃与卤化氢按马氏规则加成时，如果烯烃中含有手性中心，则产物将主要得到________异构体。

三、简答题（每题5分，共15分）

1.简述烯醇负离子在羟醛缩合反应中的作用机理。

2.比较自由基加成反应和亲电加成反应在反应条件和产物选择性方面的主要区别。

3.阐述卡宾可以参与亲核环化反应形成杂环化合物的典型例子。

四、合成题（共15分）

以苯乙酮和溴乙烷为起始原料，请设计一条合成2-苯基-2-丁烯-1-酮的合成路线。要求写出关键中间体的结构式，并简要说明每步反应的原理或类型。

五、机理题（共10分）

绘制如下转化过程的详细反应机理：2-丁烯-1-醇在酸性条件下