第十五章含氮有机化合物.ppt

2、烷基化胺可作为亲核试剂，能与卤代烃反应，在胺的单元上引入烃基。在工业上N,N-二甲基苯胺稳定，有机合成原料第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日3、酰基化伯胺或仲胺与酰基化试剂(酰卤、酸酐或羧酸)发生酰基化反应，生成N-烷基酰胺。酰胺在酸或碱条件下水解，可生成相应的胺在有机合成中用于保护氨基。第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日4、磺酰化反应(Hingsberg反应)伯胺、仲胺在碱性溶液中能与磺酰化试剂(苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯)反应，生成相应的磺酰胺。生成的磺酰胺能水解生成原来的胺。用于鉴别和分离伯、仲和叔胺。第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日5、与亚硝酸反应各类胺与亚硝酸反应可生成不同的产物，由于亚硝酸不稳定，易分解，一般用亚硝酸钠与盐酸代替亚硝酸。伯胺：脂肪伯胺，放出氮气，有机产物很复杂，无实用价值芳香伯胺，在低温下生成重氮苯，高温下产生氮气。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日仲胺，与亚硝酸反应生成黄色油状亚硝基化合物叔胺，脂肪族叔胺在低温下与亚硝酸生成盐，但易分解。芳香叔胺与亚硝酸作用则在芳环上亚硝化。N-亚硝基二甲胺N-甲基-N-亚硝基苯胺可利用与亚硝酸反应来鉴别伯、仲、叔胺对亚硝基-N,N-二甲苯胺（绿色结晶）第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日6、胺的氧化胺均易被氧化。芳胺，尤其是伯芳胺极易氧化，颜色逐渐变深。第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日7、芳环上的取代反应(1)卤代若制备一元溴代物，要先进行乙酰化用于鉴别苯胺的存在，也可对苯胺进行定量分析。苯胺的芳环上若有取代基，也可发生类似的反应。苯胺与碘反应，只生成一碘化物第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日(2)硝化硫酸与苯胺成盐后，氨基正离子为间位定位基。采用氨基保护(3)磺化第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日8、伯胺的异腈反应异腈为恶臭气味，是伯胺的特有反应，可用鉴别伯胺。Back第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日15.9季铵盐和季铵碱季铵盐不同于伯、仲、叔胺的盐，与强碱作用时不能游离出胺，而是生成含有季铵碱的平衡混合物。叔胺与卤代烷烃作用生成季铵盐。季铵盐溶于水，不容溶于极性有机溶剂，熔点高，加热分解。季铵碱是强碱，受热发生分解不含β-H的季铵碱分解时发生sN2反应然而用湿的氧化银代替KOH可顺利地生成季铵碱第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日消除历程为：含β-H的季铵碱分解时发生E2消除反应消除规则为Hofmann规则，空间效应影响对β-H的进攻第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日由于消除反应具有一定的取向性，通过测定烯烃的结构，可以推测氨的结构。2-乙基-1,4-戊二烯习题具有长链的季铵盐可用作阳离子表面活性剂季铵盐可作为相转移催化剂催化有机反应Back第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日15.10腈1、腈的制法腈可以看作是氢氰酸分子中的氢被烃基取代后的生成物。其通式为：RCN或ArCN。氰基中的碳原子和氮原子都为sp杂化。其结构是为：(三)腈和异腈2、腈的性质在酸或碱条件下水解控制水解条件可生成酰胺浓硫酸(室温)、氢氧化钠腈可被还原成伯胺Back第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日15.11丙烯腈合成方法：无色液体，重要的有机合成原料。Back第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日第十五章含氮有机化合物第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日15.1硝基化合物的分类、命名和结构

15.2硝基化合物的制法

15.3硝基化合物的物理性质

15.4硝基化合物的化学性质第十五章含氮有机化合物(一)硝基化合物15.5胺的分类、命名和结构15.6胺的制法15.7胺的物理性质15.8胺的化学性质15.9季铵盐和季铵碱(二)胺15.10腈15.11丙烯腈15.12异腈15.13异氰酸酯(三)腈和异腈15.14重氮盐的制备15.15重氮盐的反应及应用15.15.1失去氮的反应15.15.2保留氮的反应15.16重氮甲烷与碳烯(四)重氮与偶氮化合物Back第2页，共61页，星期日，2025年，2月5日15.1硝基化合物