第一章水化学基础.pptVIP

2.2CO2分压对碳酸平衡系统的影响碳酸平衡的另一个重要控制因素是系统（CaCO3－H2O－CO2系统）中的二氧化碳分压，即pCO2。它控制着碳酸盐的溶解，即水中HCO3-和Ca2+的浓度，也控制着水中的pH值。第62页，共88页，星期日，2025年，2月5日2.2溶度积和溶解度溶度积（SolubilityProduct)：在给定的温度、压力下，难溶性盐类的饱和溶液中离子活度的相应方次的乘积是一个常数。一般用符号KSP表示。CaF2←→Ca2++2F-KSP=〔Ca2+〕〔F-〕2=10-10.53溶度积规则在数量上不适用于易溶的化合物，一般应用于在水中的溶解度小于0.01mol/L的矿物。自然界中大多数矿物的溶解度都很小。所以溶度积规则具有重要的意义。溶解平衡第30页，共88页，星期日，2025年，2月5日溶解度：在给定的温度、压力条件下，处于溶解平衡时，溶液中溶解物质的总量。一般用mg/L表示。第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日难溶盐的溶解度可根据溶度积进行计算.例:方解石在水中的溶解度由下述溶解反应所控制:CaCO3←→Ca2++CO32–设CaCO3的溶解度为x(mol/L),则饱和溶液中Ca2+和CO32–的浓度也应为x，Ksp=10-8.4,(假定活度等于浓度)Ksp=〔Ca2+〕〔CO32-〕=x·x=x2x2=10-8.4x=10-4.2(mol/L)=6.3(mg/L)CaCO3的溶解度为6.3mg/L第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日例:石膏在水中的溶解度由下述溶解反应所控制:CaSO4·2H2O←→Ca2++SO42-+2H2OKsp=10-4.85设CaSO4·H2O的溶解度为x(mol/L),假定活度等于浓度Ksp=〔Ca2+〕〔SO42-〕=x·x=x2H2O活度为1x2=10-4.85x=10-2.425(mol/L)=578.8(mg/L）即25℃时石膏在水中的溶解度为578.79mg/L。需注意的是，上述计算过程中没有考虑组分活度系数的影响(假设为1)，若考虑这种影响，则石膏溶解度的计算结果？第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日如果考虑活度，石膏在水中的溶解度是多少？Ksp=10-4.85mCa2+=mSO42-=10-2.425(mol/L)(假定活度系数为1,活度等于浓度)I=1/2(22×10-2.425+22×10-2.425)=1.503×10-2(mol/L)A=0.5085B=0.3281aCa2+=6aSO42-=4算得：Ksp=[γCa2+·mCa2+][γSO42-·mSO42-]=10-4.85因为mCa2+=mSO42-，因此可算得mCa2+和mSO42-，经反复迭代，算得：mCa2+=mSO42-=0.006946(mol/L)考虑活度的溶解度为1069mg/L=0.630=0.610第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日活度在化学运算（溶解度）的计算中非常重要；离子络合作用；CO2分压对难溶碳酸盐矿物溶解度的影响；同离子效应和盐效应第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日2.3同离子效应和盐效应同离子效应：一种矿物溶解于水溶液中，如若水溶液中有与矿物溶解相同的离子，则这种矿物的溶解度就会降低，这种现象在化学上称为同离子效应。第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日盐效应：矿物在纯水中的溶解度低于矿物在高含盐量水中的溶解度，这种含盐量升高使矿物溶解度增大的现象，在化学上称为盐效应。水中含盐量升高，离子强度I也增大，而活度系数则降低。当两种效应