第一章 量子化学基础.pptVIP

1.8不同力学量同时有确定值的条件如果注意，不能由此说明和是对易的，因为是一个确定的本征函数，不是一个任意的函数。如果和的共同本征函数不止一个，而且这些共同的本征函数组成完全系，则和必定是对易的。证明设表示任意波函数第30页，共42页，星期日，2025年，2月5日第一章量子化学基础第1页，共42页，星期日，2025年，2月5日计算热力学性质计算和预测分子的各种性质，如分子构型、偶极矩、红外、拉曼、核磁等从动态角度研究化学反应机理，预测过渡态和中间产物的性质计算分子间的相互作用力，了解分子在溶液和固体中的行为量子化学

—是运用量子力学原理来研究化学问题的科学。

为我们开辟了通向微观世界的又一个途径。第2页，共42页，星期日，2025年，2月5日近十几年来，随着计算机技术的飞速发展，计算机已进入各个化学实验室，从而刺激了量子化学计算及理论化学方法的快速发展。量子化学计算已经不是理论化学家的专利，它成为实验化学、生物领域、药物设计、材料研究等方面的有力工具。国际上发表的优秀研究论文，多是实验结果与理论分析结合的典范。第3页，共42页，星期日，2025年，2月5日第4页，共42页，星期日，2025年，2月5日第一章量子化学基础1.1量子理论基础—波粒二象性量子力学产生（三个实验）：(1)黑体辐射能量量子(Planck,1900)(2)光电效应,(Einstein,1905),光具有波粒二象性(3)氢原子光谱第5页，共42页，星期日，2025年，2月5日物质波假说(DeBroglie,1923～1924)1927年,电子衍射实验证实了这一假设。德布罗意波（实物粒子波）实验证明,沿x方向传播的电磁波可用电场或磁场强度来表示将(1.1.1)式代入上式,可得实物粒子波是一种具有统计性的几率波,它决定着粒子在空间某处出现的几率，但出现时必是一个粒子的整体，而且集中在一定的区域内，表现为一个微粒。(1.1.1)(1.1.2)(1.1.3)第6页，共42页，星期日，2025年，2月5日1.2状态与波函数在经典力学中,对于任意一个力学量F有微观粒子具有波动性。如电子衍射实验,坐标这个力学量不具有确定值。微观粒子某一力学量的取值几率分布设在一定的宏观条件下，对F测量N次，结果：N1—F1，N2—F2…Nn—Fn。的全体就表示力学量F的取值几率分布。i=1,2,…,N第7页，共42页，星期日，2025年，2月5日因所以如,则称力学量F在给定条件下具有确定值。状态：处于给定条件下的粒子，它所具有的一切力学量在某一时刻的取值几率分布的集合，就称为粒子在此时刻的状态。量子力学基本假定1（定量描述微观粒子的状态）：微观粒子的任意一个状态，总可以用相应的一个波函数来描述。波函数的绝对值的平方，即与在时间t、在空间r这一点发现一个粒子的几率密度成正比。而在时间t、在空间r这一点的一个体积元dxdydz内，粒子出现的几率与成正比。第8页，共42页，星期日，2025年，2月5日若用表示时刻t、在空间点r附近的体积元(dxdydz)内找到一个粒子的几率，则令,它表示时刻t、在空间点r附近，单位体积内发现一个粒子的几率，称为几率分布函数．当r与t确定时它代表几率密度．显然若则k=1,为归一化波函数。第9页，共42页，星期日，2025年，2月5日若可将乘使它归一化。波函数应满足的标准条件(品优函数)：单值连续平方可积波函数乘以一个常数后,它所描述的粒子的状态并不改变。第10页，共42页，星期日，2025年，2月5日1.3算符及其性质算符是一个数学运算符号，它表示一种数学运算如:中的，xu=v中的x及中的都是算符，