第十五章氧族元素.ppt

氢硫酸是一个很弱的酸，这些硫化物无论是易溶或微溶于水，都会发生一定程度的水解而使溶液显碱性。Cr2S3、Al2S3在水中完全水解，因此这些硫化物不能用湿法从溶液中制备。碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物。多硫化物的溶液一般显黄色，随着x值的增加由黄色、棕色而至红色。第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日多硫离子具有链状结构，S原子是通过共用电子对相连成硫链。在多硫化物中存在过硫链，类似于过氧化物中的过氧键，因此多硫化物和过氧化物相似，具有氧化性，可将Sb2S3、SnS等氧化为硫代酸盐。多硫化物在酸性溶液中很不稳定，易发生歧化反应而分解第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日应用：Na2S和Na2S2可用作制革工业中原皮的脱毛剂，CaS4是农业上的一种杀虫剂。钠-硫充电电池16Na(l)+nS8(l)?Na2Sn(l)工作温度：300-3500C（多硫化钠为熔融状态，?-氧化铝固体电解质有合适的钠离子电导率。问题：密封技术和电池寿命第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日15-3-3硫的含氧化合物硫呈多种氧化态，能形成多种氧化物和含氧酸。氧化物：S2O、S7O、S8O、S2O2、S7O2、S6O2、SO2、SO3氧化物以SO2和SO3最稳定，也最重要。第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日一、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐硫或H2S在空气中燃烧，或煅烧硫铁矿FeS2均可得SO2二氧化硫与臭氧分子是等电子体，具有相同的结构，是V形分子构型第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日SO2：无色有窒息性臭味的有毒气体，它的分子具有极性，极易液化，常压下263K就能液化。液态SO2是很有用的非水溶剂和反应介质。工业上生产SO2主要用来制备硫酸、制备亚硫酸盐和连二亚硫酸盐。因为能和一些有机色素结合为无色化合物，可漂白纸张；杀灭细菌为防腐剂；作为多齿配体。SO2是大气中一种主要的气态污染物（形成酸雨的根源），燃烧煤或燃料、油类时均会产生相当多的SO2。对生物有害，且有腐蚀性。SO2易溶于水（200C时每100gH2O溶解3927cm3），其溶液被称作亚硫酸溶液。第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日在亚硫酸的水溶液中存在下列平衡：K1=1.54?10-2(291K)K2=1.02?10-7(291K)加酸并加热，平衡向左移动，SO2气体逸出；加碱时，平衡向右移动，生成酸式盐或正盐：第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日氧化还原性还原性：HSO3-+I2+H2O?HSO4-+2H++2I-（定量分析）氧化性（遇强还原剂）：2SO32-+2H2O+2Na-Hg?S2O42-+4OH-+2Na+2SO32-+4HCOO-?S2O32-+2C2O42-+2OH-+H2O酸碱性：铵及碱金属的亚硫酸盐易溶于水，由于水解显碱性；其它金属正盐均微溶于水。所有的酸式亚硫酸盐都易溶于水（酸式盐的电荷低、半径大、降低正负离子间的作用力，增加溶解度）。热分解：与强酸反应，放出SO2。应用：亚硫酸氢钙用于溶解木质素制造纸浆；亚硫酸钠和亚硫酸氢钠用于染料工业；用于漂白织物的去氯剂；亚硫酸氢钠作光呼吸作用抑制剂。第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日二、三氧化硫、硫酸和硫酸盐气态SO3为单分子，平面正三角形结构，sp2杂化，双键成分。固态SO3：?、?、?三种变体，稳定性依次减小。?变体：将液态SO3冷却到289.8K，类似冰装的环状结构?变体：痕量水存在，链状结构?变体：类似石棉，链中间含交联键形成层状结构，熔点335.7K第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日SO3，强氧化剂，高温时能将P氧化成P4O10，将HBr氧化成Br2；强路易斯酸，能广泛与无机和有机配体形成加合物；磺化剂。制备：SO2经催化（Pt或五氧化二钒），用浓硫酸吸收得发烟硫酸（浓度以含游离SO3的含量来表示），再稀释得浓硫酸。硫酸：无色油状液体，283.4K凝固。加热释放SO3，直至浓度为98.3%，成为恒沸溶液，沸点611K。强二元酸，K2=1.2X10-2第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日第十五章氧族元素第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日15-1氧族元素的通性15-1-1氧族的存在氧O、硫S、硒Se、碲Te、钋Po氧：地球表面丰度最大元素。氧气（光合作用），氧化物。硫：占地壳0.0034%,排16，分布广泛。单质硫，H2S，有机硫化物（石油，煤-酸雨），硫化物矿，