第三章 多组分系统热力学.pptVIP

理想溶液与之形成平衡的气相是理想气体2.平衡时气相组成与液相组成的关系理想溶液任意组分都服从拉乌尔定律p为气相的总压,yA和yB分别为A和B在气相的物质的量分数.第94页，共143页，星期日，2025年，2月5日理想溶液处于气液平衡时,两相的组成不同,系统中易挥发的组分在气相中的组成大于它在液相中的组成,而难挥发的组分则相反.3.平衡气相的蒸气总压p与平衡气相组成的关系第95页，共143页，星期日，2025年，2月5日平衡总压p=f(x)p=f(y)pBpAp=f(x)01pA*pB*第96页，共143页，星期日，2025年，2月5日例:设液体A和B可形成理想溶液.在温度T时,把组成yA=0.40的蒸气混合物置于一带有活塞的气缸中进行等温压缩.已知该温度下的pA*与pB*分别为40530Pa和121590Pa.试求: 1)刚开始出现液相时的总蒸气压; 2)A和B的液态混合物在101325Pa下沸腾时液相的组成.第97页，共143页，星期日，2025年，2月5日解:1)刚开始出现液相时气相的组成仍为:yA=0.4;yB=0.6pB=pB*xB=pyB代入题给条件:yB=0.6;pA*=40530Pa;pB*=121590Pa;联合(1)和(2)式求解得到:xB=0.333;p=67584Pa(1)平衡总压p(2)2)直接将题给条件代入(2)式求解得到:xB=0.750第98页，共143页，星期日，2025年，2月5日3.8理想稀薄溶液一、理想稀薄溶液定义：在一定温度、压力下，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律的溶液。 xA→1;∑xB→0的溶液称为理想稀溶液稀溶液是化学反应中常见的体系。实际溶液当其浓度无限稀释时，均可视为理想稀溶液。第99页，共143页，星期日，2025年，2月5日若某稀溶液由溶剂A和溶质B组成，则溶剂A蒸气压遵守拉乌尔定律： pA=pA*xA (1)溶质B遵守亨利定律： pB=kx,B*xB (2)平衡时气相的总压：p=pA+pB=pA*xA+kx,B*xB 理想稀溶液的数学表达式若B为不挥发性物质，则p=pA=pA*xA第100页，共143页，星期日，2025年，2月5日二、理想稀薄溶液中溶质和溶剂的化学势1、溶剂的化学势表达式： ?A=?A?(T)+RTlnxA (1) ?A?(T):纯溶剂A，在T,p?下的标准态化学势。因为理想稀溶液的溶剂服从拉乌尔定律，所以其性质和行为与理想溶液的相同，故理想稀溶液溶剂的化学势具有和理想液态混合物组分化学势相同的表达式。第101页，共143页，星期日，2025年，2月5日若某稀溶液由溶剂A和溶质B组成，则溶剂A蒸气压的数学表达式为： pA=pA*xA (1)pA*：相同温度下纯溶剂的饱和蒸气压. 此规律称为拉乌尔定律(Raoult’slaw)在定温下，稀薄溶液中溶剂A的蒸气压pA等于此温度下纯溶剂的蒸气压pA*与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积。第62页，共143页，星期日，2025年，2月5日对该由溶剂A和溶质B组成的稀溶液，xA+xB=1纯溶剂A与稀溶液中溶剂A的蒸气压的差值ΔpAΔpA=pA*–pA=pA*–pA*xA=pA*–pA*(1–xB)=pA*xB(2)溶剂的蒸气压下降值?pA等于同温度下纯溶剂的蒸气压pA*与溶液中溶质的摩尔分数xB的乘积。若溶质是非挥发性物质，加入的溶质愈多,溶液的蒸汽压下降得愈厉害。第63页，共143页，星期日，2025年，2月5日Rault定律一般只适用于非电解质溶液，电解质溶液因为存在电离现象，溶质对溶剂蒸气压的影响要更复杂一些。应