超灵敏质谱分析.pptVIP

超灵敏质谱分析第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日基本质谱原理(BasicPrincepleofMS)质量为M，电荷为q,速度为v的离子，垂直进入一均匀磁场B时，垂直进入一电场ε时R为运动半径。第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日入口出口加速电压1800的均匀磁场第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日质谱仪与质谱分析原理

massspectrometerandmassspectrometry进样系统离子源质量分析器检测器1.气体扩散2.直接进样3.气相色谱1.电子轰击2.化学电离3.场致电离4.激光1.单聚焦2.双聚焦3.飞行时间4.四极杆质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3?10-5Pa）质量分析器（10-6Pa）第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日原理与结构电离室原理与结构仪器原理图第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日ABasicMassSpectrometerSchematic第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日/glagovich/teaching/472/ms/images/spectrometer.gifAMoreDetailedMassSpectrometer第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日1.离子源①ElectronIonization(EI)源++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+第8页，共22页，星期日，2025年，2月5日EI源的特点：电离效率高,灵敏度高；应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的；稳定，操作方便，电子流强度可精密控制；结构简单，控温方便；EI源：可变的离子化能量(10~240eV)对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（常用70eV）。电子能量?电子能量?分子离子增加碎片离子增加第9页，共22页，星期日，2025年，2月5日离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分子碰撞，产生准分子离子。②化学电离源（ChemicalIonization，CI）:最强峰为准分子离子；谱图简单；不适用难挥发试样；++气体分子试样分子+准分子离子电子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;第10页，共22页，星期日，2025年，2月5日③场致电离源（FI）电压：7-10kV；d1mm；强电场将分子中拉出一个电子；分子离子峰强；碎片离子峰少；不适合化合物结构鉴定；阳极+++++++++++++阴极d1mm第11页，共22页，星期日，2025年，2月5日2.质量分析器原理在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；离心力=向心力；m?2/R=e?H0曲率半径：R=（m?）/eH0质谱方程式：m/e=(H02R2)/2V离子在磁场中的轨道半径R取决于：m/e、H0、V改变加速电压V,可以使不同m/e的离子进入检测器。质谱分辨率=M/?M（分辨率与选定分子质量有关）加速后离子的动能:(1/2)m?2=eV?=[(2V)/(m/e)]1/2第12页，共22页，星期日，2025年，2月5日①单聚焦磁场分析器收集器离子源BS1S2磁场R方向聚焦；相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；分辨率不高第13页，共22页，星期日，2025年，2月5日②双聚焦分析器离子源收集器磁场电场S1S2+-方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；能量聚焦：相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚；质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦；第14页，共22页，星期日，2025年，2月5日DoubleFocusingMSSchematic第15页，共22页，星期日，2025年，2月5日③其他类型质量分析器双聚焦质谱仪