第七章 卤代烃 (2).ppt

反应的活性与烃基结构的关系是：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷应用：该反应在有机合成上常作为在分子中引入碳碳双键和碳碳三键的方法。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日Saytzeff（札依切夫）规律：卤代烃脱卤化氢时，主要从含氢较少的碳原子上脱氢。一、消除反应的取向81%19%2-丁烯1-丁烯+αββ仲卤代烷NaOH,C2H5OH30%2-甲基-2-丁烯αβββ70%叔卤代烷2-甲基-1-丁烯30%2-甲基-2-丁烯αβββ70%叔卤代烷第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日E1反应机理SN1反应机理慢慢快快进攻?-H进攻C+试剂碱性强，升温对E1有利。二、消除反应机理（E1、E2）第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日E2反应机理SN2反应机理进攻?-H进攻?-C试剂碱性强，升温利于E2。E2反应机理第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日*三、消除反应的立体化学β-消除反应可能会有两种不同的顺反异构体生成。X与β-H在σ键的同侧被消除，称为顺式消除；若X与β-H在σ键的两侧(异侧)被消除，称为反式消除。按E2机理进行消除的反应中，一般情况下发生的是反式消除。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日§7.1卤代烃的分类和命名§7.4卤代烯烃和卤代芳烃§7.3卤代烷烃的化学性质§7.2卤代烷烃的物理性质第七章卤代烃第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日§7.1卤代烃的分类和命名7.1.1卤代烃分类1、按烃基的结构分类2、按卤素数目分类卤代烷烃卤代烯烃卤代芳烃一卤代烃二卤代烃CH3CH2BrClCH2CH2ClCH2Br2第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日3、按卤素连接的碳原子分类R-CH2-X伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃7.1.2卤代烃的命名1、习惯命名法习惯命名法是根据卤原子所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”或“卤（代）某烷”。甲基氯乙基溴叔丁基氯环己基溴第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日2、系统命名法系统命名法是把卤代烃看作烃的卤素衍生物，即以烃为母体，卤原子只作为取代基，其命名原则与相应烃的原则相同。2-甲基-4-氯戊烷3-溴-1-丙烯（或烯丙基溴）2-甲基-3,3,5-三氯己烷4-甲基-5-碘-2-戊烯第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日1,1-二氯乙烷CH3CHCl23-苯基-1-氯丁烷4-甲基-5-溴环己烯环己基溴甲烷2-环己基-4-碘戊烷第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日3、俗名或商品名氯仿碘仿氟利昂六六六（林丹）§7.2卤代烃的物理性质

沸点:碳原子数相同的卤代烷：RI＞RBr＞RCl

溶解度:卤代烃均不溶于水。

密度:一氟代烃、一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日极性：R-FR-ClR-BrR-I活性：R-FR-ClR-BrR-I1.键能:C—ClC—BrC—I339kJ/mol285kJ/mol218kJ/mol2.键的可极化性：C-FC-ClC-BrC-I§7.3卤代烷的化学性质第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日§7.3卤代烷的化学性质7.3.1取代反应7.3.2消除反应7.3.3与金属反应第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日++水溶液醇++醇溶液腈++醚RXHNH2RNH2HX++胺R