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合金冷却曲线：有冷却平台第61页，共88页，星期日，2025年，2月5日合金平衡结晶过程示意图第62页，共88页，星期日，2025年，2月5日三、固溶体的不平衡结晶不平衡结晶：偏离平衡结晶条件的结晶在实际生产中，液态合金浇入铸型之后，冷却速度较大，在一定温度下扩散过程尚未进行完全时温度就继续下降，使液相尤其是固相内保持着一定的浓度梯度，造成各相内成分的不均匀。第29页，共88页，星期日，2025年，2月5日固溶体的不平衡结晶过程：条件：设液相成分可以借助扩散、对流或搅拌等完全均匀化，固相内却来不及进行扩散。1）t1，固相为?1，液相为L1；2）t2，固相为?2，整个已结晶固相成分为?1和?2的平均值?2‘，液相为L2；此时，已结晶的固相平均成分不是?3，与合金的成分C0不同，因此，仍有一部分液体尚未结晶，一直要到t4温度才能结晶完毕。3）t3，固相为?3，整个固体的实际成分为?1、?2、?3的平均值?3‘，液相为L3。第30页，共88页，星期日，2025年，2月5日晶内偏析：一个晶粒内部化学成分不均匀的现象枝晶偏析：固溶体树枝状晶体枝干和枝间化学成分不同的现象第31页，共88页，星期日，2025年，2月5日影响晶内偏析的因素：1）分配系数k0当k0?1时，k0值越小，则偏析越大；当k0?1时，k0越大，偏析也越大。2）溶质原子的扩散能力结晶的温度较高，溶质原子扩散能力又大，则偏析程度较小；反之，则偏析程度较大。3）冷却速度冷却速度越大，晶内偏析程度越严重。削除晶内偏析的方法：扩散退火或均勺化退火第32页，共88页，星期日，2025年，2月5日四、区域偏析和区域提纯1.区域偏析：固溶体合金在不平衡结晶时造成的大范围内化学成分不均匀的现象。区域偏析形成过程：t1温度结晶出的固相成分为k0Cl，液相成分为Cl，t2时析出固相成分为k0C2，液相为C2，t3时，晶体成分为C0，液相为C0/K0。先后结晶的固相成分依次为k0Cl?k0C2?C0。液相溶质原子越来越富集，结晶出来的固相成分也越来越高，以至最后结晶的固相成分往往要比原合金成分高好多倍。第33页，共88页，星期日，2025年，2月5日1）水平直线a：平衡结晶，在液、固相内溶质原子均可以充分进行混合。2）曲线c：平衡结晶，固相中无扩散，液相中除了扩散之外，没有对流或搅拌，即液相中的溶质原子混合很差。3）曲线b：不平衡结晶，固相中无扩散，液相成分可以借助扩散、对流或搅拌等完全均匀化。4）曲线d：介于b与c情况之间。第34页，共88页，星期日，2025年，2月5日2.区域提纯依据区域偏析原理可以提纯金属。将杂质富集的末端切去，然后再熔化，再凝固，金属的纯度就可不断地得以提高。第35页，共88页，星期日，2025年，2月5日五、成分过冷及其对晶体成长形状的影响固溶体合金结晶?即使正温度梯度?也经常发现呈树枝状成长，还有的呈胞状成长?成分过冷1.形成成分过冷的条件及其影响因素C0成分的固溶体合金定向凝固，液体中只有扩散，无对流或搅拌图3.19(a)分配系数k0?1，温度分布如图3.19(b)所示，界面处的溶质分布情况如图3.19(c)所示。第36页，共88页，星期日，2025年，2月5日溶质浓度随x增加而减小，平衡结晶温度将随距离x的增加而上升。边界层中的平衡结晶温度与距离x的变化关系示于图3.19(d)中。在x＝0处，溶质浓度最高，其值为C0/k0，见图3.19(c)，相应地结晶温度也最低，见图3.19(a)、(d)，此后随x的增加，溶质浓度不断降低，平衡结晶温度也随之增高，至达到原合金成分C0时．相应地，其平衡结晶温度升至t0。将3.9(b)和(d)叠加在一起，就构成了图3.9(e)。在固液界面前方一定范围内的液相中，实际温度低于平衡结晶温度，形成过冷区域。成分过冷：由液相成分变化而引起的过冷度。第37页，共88页，星期日，2025年，2月5日形成成分过冷极限条件：G：实际温度梯度，R：结晶速度，m：液相线斜率，D：液相中溶质的扩散系数，k0：分配系数。形成成分过冷的条件：影响成分过冷的因素：1）对于同种合金：温度梯度G越小，成长速度R和溶质的浓度C0越大，越有利于形成成分过冷。2）对于不同的合金：k0?1时k0越小，k0?1时，k0越大，溶质原子的扩散系数D越小，成分过冷倾向越大。第38页，共88页，星期日，2025年，2月