第四章卤代烃.ppt

（3）亲核试剂的影响亲核能力强的试剂有利于SN2反应。亲核能力弱的试剂易发生SN1反应。烯烃碱性是指试剂与质子结合的能力，亲核性是指试剂与碳结合的能力。注意第29页，共47页，星期日，2025年，2月5日亲核试剂的中心原子相同时，其亲核性与碱性的强弱一致。亲核性大小顺序CH3O-＞HO-＞PhO-＞CH3COO-＞NO-＞CH3OH共轭酸的pKa15.915.79.894.8-1.3-1.7反应中心原子不同（在同一周期），试剂的亲核性与碱性强弱一致。R3C-R2N-RO-F-碳负离子胺负离子烷氧基负离子氟离子碱性大亲核性大碱性小亲核性小第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日亲核试剂的中心原子不同，但处于同一族时亲核性和碱性顺序相反。RS-RO-碱性强亲核性强R3PR3N碱性强亲核性强卤素负离子碱性和亲核性强弱的顺序也相反。I-Br-Cl-F-碱性强亲核性强亲核性和碱性还受溶剂的影响。第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日（4）溶剂的影响质子性溶剂：如水、醇、羧酸等。(分子中含有可形成氢键的氢原子溶剂)非质子性溶剂：1、非极性非质子性溶剂：如己烷、苯、乙醚等。2、极性非质子性溶剂：如氯仿、丙酮、二甲基亚砜（DMSO）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃（THF）。特点：不能使负离子溶剂化，可使正离子溶剂化。特点：能使负离子（Nu-）强烈溶剂化。第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日质子溶剂的极性增加SN1反应速率增加，但不利于SN2反应。在极性非质子溶剂中SN2反应速率大大增加，但不利于SN1反应。溶剂甲醇水DMSODMF乙腈相对速率16.6130028005000第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日本章主要内容一、分类和命名法二、结构三、物理性质四、化学反应第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日（一）分类按卤素种类氟代烷氯代烷溴代烷碘代烷按饱和碳原子类型伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷按卤素数目一元二元多元一、分类和命名法第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日（二）命名溴代正丁烷butylbromide1、普通命名溴代异丁烷iso-butylbromide（S）-溴代仲丁烷（S）-secbutylbromide溴代叔丁烷tert-butylbromide第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日2-甲基-7-氯-4-碘辛烷4-甲基-5-碘-2-戊烯2、系统命名1-甲基-2-氯环己烷（1S，2R）-1-氯-2-溴环己烷第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日二、结构C-X键偶极矩/C.m键长/pmC-FC-ClC-BrC-I6.838×10-306.772×10-306.371×10-30142178190212C-X键的键长和偶极矩诱导效应-I效应比较标准+I效应诱导效应是静电作用，是存在于分子中的一种永久效应。δ+δ-α碳原子第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日根据实验结果，常见的一些原子或基团的电负性大小次序如下：-F＞-Cl＞-Br＞-I＞-OCH3＞-NHCOCH3＞-C6H5＞-CH=CH2＞-H＞-CH3＞-C2H5＞-CH(CH3)2＞-C(CH3)3在H前面的是吸电子基，引起-I效应，在H后面的是斥电子基，引起+I效应。第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日四、化学反应（一）亲核取代反应（nucleophilicsubstitution）++δ+δ-反应底物亲核试剂产物离去基团卤代烷醇、腈、胺等卤离子HO、CN、NH3