第八章配位滴定法.pptVIP

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日概述配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法用途：主要用于测定金属离子配位滴定法对配位反应的要求：1、配位反应必须完全，生成的配合物足够稳定2、按一定反应式定量进行3、反应速度快，生成的配合物易溶于水4、有适当方法指示终点第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日配位剂无机配位剂有机配位剂分子中含有两个以上的配位原子，与金属配位时形成具有环状结构的配合物，稳定性高例如：氨羧配位剂与金属离子生成的配合物不稳定，有分级配合现象例如：NH3第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日第一节氨羧配位剂一、EDTA的结构与主要性质氨羧配位剂是以氨基二醋酸基团为主体的有机配位剂1、乙二胺四醋酸二钠盐（EDTA）结构第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日2、EDTA的主要性质四元羧酸，在溶液中离解成EDTA阴离子Y和H+离子易溶解在NaOH和NH3H2O中生成相应的盐，溶解度较大，其二钠盐在室温时溶解，浓度可以达到0.3mol/L常用EDTA-2Na作为滴定液EDTA在溶液pH值大于10.26时，以Y4-形式存在，与金属离子配位的是阴离子，故EDTA在碱性溶液中配位能力最强。第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日二、EDTA与金属离子配位的特点（一）形成1：1型配合物金属离子的配位数6以下，EDTA中含有4个羧基氧和2个氨基氮，无论金属化合价是多少，都是一摩尔EDTA和一摩尔金属离子配位EDTA与金属离子配位比与金属离子价态无关第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日（二）形成的配合物稳定性高EDTA于金属离子配位时形成多个五元螯合环，增加了配合物的稳定性。第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日EDTA与金属离子形成配合物的稳定性，以稳定常数的对数值lgK稳表示，lgK稳越大，配合物越稳定。第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日能否进行配位滴定的条件：lgK稳≥8三价金属离子及Hg2+：lgK稳20最稳定二价金属离子及Al3+：lgK稳为15~19稳定碱土金属离子：lgK稳为8~11碱金属离子：lgK稳3不稳定第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日（三）形成的配合物的溶解度与颜色1、溶解度：EDTA与金属离子形成的配合物多数可溶于水2、生成物颜色：无色的金属离子形成的配合物无色有色的金属离子形成的配合物其颜色加深。NiY2-CuY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY蓝绿色深蓝色紫红色紫红色深紫色黄色第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日三、酸度对EDTA配合物稳定性的影响不同的配合物，其稳定性不同，酸度对它们的稳定性影响也不同：稳定性较低的配合物，在酸性较弱的情况下即可离解；稳定性较强的配合物，在酸性较强时，才会离解。第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日例：稳定性较弱，lgK稳=8.69，在pH=5~6时，几乎完全离解，需在pH=10左右的弱碱性中滴定稳定性更高，lgK稳=25.10，在pH=1~2的酸性溶液中仍然可以进行滴定FeY-稳定性较高，lgK稳=16.5，在pH=5~6的弱酸性溶液中进行滴定ZnY2-MgY2-第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日结论：1、在配位滴定时，为了使生成的配合物稳定，必须控制一定的pH值，此pH值称为EDTA滴定金属离子的最低pH值（也称为最高酸度）2、不同的配合物在不同酸度下保持稳定，可通过调节溶液pH值，对多种金属离子中的某种金属离子分别进行滴定。第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日3、酸度不仅仅影响配合反应完成的程度，也影响指示剂的颜色变化，在整个滴定过程中都应控制溶液的酸度，一般通过加入缓冲溶液调节pH。为了消除滴定过程中产生的H+影响，加入NH3-NH4Cl缓冲溶液例如：第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日第二节配位滴定的指示剂金属指示剂：