COD的认识与测量方法在线分析系统工程技术09课件.pptxVIP

在线分析系统工程技术COD的认识与测量方法

01COD基本概念Part

COD定义与核心指标氧化还原本质化学需氧量（COD）指在强酸性条件下，水样中还原性物质（有机物及亚硝酸盐、硫化物等无机物）被重铬酸钾等强氧化剂完全氧化时，所消耗的氧化剂折算成的氧当量，单位为mg/L。其核心在于模拟自然氧化过程，量化污染物总量。关键反应条件测定需严格控制酸度（硫酸介质）、催化剂（硫酸银）、消解温度（150℃±2℃）及时间（2小时），确保氧化反应彻底，避免氯离子干扰（通过硫酸汞掩蔽）。与BOD关联性COD反映总需氧量，而BOD仅表征可生物降解部分，两者比值可评估废水可生化性，通常COD≥BOD5，差值越大表明难降解有机物越多。注：BOD5指可被生物降解的有机物时5天消耗的氧当量

污染物表征意义有机污染综合指标毒性风险预警生态影响评估COD值直接关联水体中有机物浓度，尤其对工业废水（如制药、印染）中复杂大分子有机物（染料、酚类）的污染评估至关重要，弥补了BOD对难降解物质监测的不足。COD超标导致溶解氧（DO）骤降，引发水体厌氧发酵（产生硫化氢、甲烷），破坏水生生态系统平衡，如鱼类窒息、藻类爆发性增殖。高COD水体常伴随有毒物质（如多环芳烃、重金属络合物），其氧化过程可能释放有害中间产物，需结合GC-MS等仪器分析进一步鉴别具体污染物。

国际标准分类方法学差异ISO6060（重铬酸钾法）为国际通用标准，适用于高浓度废水（30-700mg/L）；EPA410.4（美国）则细分了快速消解分光光度法，提升检测效率；中国HJ828-2017严格规定氯离子干扰阈值（＜1000mg/L）。限值分级体系行业特异性标准欧盟地表水指令（2008/105/EC）要求Ⅰ类水体COD≤10mg/L，Ⅲ类≤25mg/L；中国《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中Ⅴ类水限值为40mg/L，工业排放标准（如造纸业）严控至80mg/L以下。食品加工废水允许COD≤500mg/L（预处理标准），而电镀废水需≤80mg/L，反映行业污染特征及处理技术差异。123

02常用测量方法Part

重铬酸钾氧化法以重铬酸钾（K?Cr?O?）为氧化剂，在浓硫酸介质中加热至148℃±2℃，通过银盐催化作用将水样中有机物和无机还原物彻底氧化，剩余重铬酸钾用硫酸亚铁铵回滴定，通过氧化剂消耗量计算COD值。该方法氧化效率可达95%-100%，适用于高浓度有机废水（如工业废水）检测。强氧化性原理作为国标方法（HJ828-2017），具有数据权威性高、重现性好（相对偏差5%）、抗氯离子干扰（通过硫酸汞掩蔽）等特点，常用于环保验收和仲裁检测。标准方法优势需配套回流冷凝装置，单次消解耗时2小时，消耗0.4g硫酸汞/样品，产生含铬/汞危废，且试剂成本较高（单样约15-20元），不适合大批量快速筛查。操作局限性

在酸性或碱性条件下，以高锰酸钾（KMnO?）为氧化剂沸水浴加热30分钟，氧化部分有机物后通过草酸钠反滴定剩余氧化剂。该方法氧化率仅50%-60%，测得值称高锰酸盐指数（CODMn），适用于地表水、饮用水等低污染水体（COD10mg/L）。高锰酸钾滴定法温和氧化特性无需复杂回流装置，水浴加热即可完成，单样检测时间缩短至40分钟，试剂成本仅为重铬酸钾法的1/3，且不产生重金属污染。操作便捷性对芳香烃、吡啶等难氧化有机物几乎无响应，氯离子干扰严重（300mg/L时需改用碱性介质），与重铬酸钾法结果可比性差（通常需乘以3-8倍换算系数）。方法缺陷

通过密封管消解（165℃,15分钟）加速氧化过程，利用Cr3+在420nm或620nm的特征吸收，直接测定吸光度换算COD值。消解管内置银催化剂和氯离子掩蔽剂，氧化效率可达传统回流法的90%以上。快速消解分光光度法光谱检测原理单样检测时间压缩至20分钟，可实现批量自动化检测（每小时30-60样），试剂用量减少80%（仅需2mL消解液），配套预制试剂管可避免重金属接触。高效检测优势需定期校准标准曲线，对悬浮物500mg/L的水样需预处理，极端高/低COD样品（5mg/L或1000mg/L）需选择特定量程试剂管，设备初始投入较高（分光光度计约2-5万元）。适用范围限制

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