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c、同一体系各状态函数间相互联系。d、同一状态下状态函数组合仍为状态函数,但不同状态下组合不能成为状态函数。?如:△T=T2-T1,△T就不是状态函数。(2)分类:依与体系物质数量的关系分:如:V、m、n等如:T、蒸气压、粘度、密度等与量成正比,有加合性。与量无关,无加合性。容量(广度)性质:强度性质:第27页,共73页,星期日,2025年,2月5日3、过程(process)与途径(path)过程:系统状态发生的任何变化。等温(isothermal)过程:等压(isobar)过程:等容(isovolume)过程:绝热(adiabatic)过程:循环(cyclic)过程:途径:完成过程的具体步骤。热力学过程ABT1=T2=T外p1=p2=p外V1=V2Q=0一个过程可由很多不同途径实现。复原第28页,共73页,星期日,2025年,2月5日4、热(heat)和功(work)(1)热(Q)系统与环境因温度不同交换或传递的能量。系统吸热:Q0系统放热:Q0(2)功(W)除热外系统与环境其它各种能量传递形式。环境对系统做功(体系得功):W0系统对环境做功(体系失功):W0状态函数?均不是状态函数均具能量单位进为正出为负第29页,共73页,星期日,2025年,2月5日多数情况下,可认为化学反应体系只做体积功体积功(We)的计算:We=-F外?l系统体积变化反抗外力所做功之外其它功(磁、电、表面功)We=-p外??VV1V2ΔVAp外l=-p外?A?l=-p外(V2–V1)功的形式体积功:非体积功:第30页,共73页,星期日,2025年,2月5日5、热力学能(U)(thermodynamicenergy)绝对数值难以确定,但可得到?U。状态函数。系统内部各种形式能量总和,又称内能。广度性质。质点的动能(平动能、转动能、振动能)微粒间吸引或排斥所产生的势能原子间相互作用的化学键能不包括体系整体运动动能和外力场中位能。第31页,共73页,星期日,2025年,2月5日二、热力学第一定律(firstlawofthermodynamics)1、内容:自然界一切物质都具有能量,能量有不同形式,各形式间可以相互转化,但能量总量不变2、数学表达式:等容系统:?绝热系统:??U=QV?U=WU2=U1+Q+WU2-U1=Q+WΔU=Q+W吸热Q得功W封闭体系:(即能量守恒定律)。第32页,共73页,星期日,2025年,2月5日解:由热力学第一定律:由题:Q=100J,W=-20J=100–20=80(J)环境热力学能改变量(减少)为-80J【例1】某过程体系从环境吸收热量100J,对环境作体积功20J,求过程中体系热力学能和环境热力学能改变量?第33页,共73页,星期日,2025年,2月5日【例2】系统在某状态变化(1)过程中吸收836J热;当系统以(2)过程恢复到原来状态时,放热418J,对环境做功1.6J,求在(1)状态变化过程中环境和系统之间作的功。III(1)(2)解:ΔU1=U2-U1=Q1+W1ΔU2=U1-U2=Q2+W2ΔU1=-ΔU2∴Q1+W1=-(Q2+W2)W1=-Q1-Q2-W2=-836-(-418)-(-1.6)=-416.4(J)第34页,共73页,星期日,2025年,2月5日解:Q=178.3KJ=178.3-9.22=169.1(KJ)【例3】压力101.33KPa,温度1110K,1molCaCO3分解,从环境吸热178.3KJ,体积增大0.091m3,求1molCaCO3分解后内能的变化?第35页,共73页,星期日,2025年,2月5日三、反应热(heatofchemicalreaction)与焓(enthalpy)1、反应热(1)含义:只做体积功,产物T恢复到反应物T,体系吸收或放出的热。(2)分类:恒容反应热(QV):恒压反应热(Qp):?V=0?U=Qp+W=Qp–p?VQV与Qp的关系:We=0?U
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