第三章重质油化学结构的鉴定方法.pptVIP

第三章重质油化学结构的鉴定方法第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日3.2.313C-NMR谱优点：①碳原子构成有机化合物的骨架，掌握有关碳原子的信息，在有机结构鉴定中具有重要的意义。从这个角度看，碳谱的重要性大于氢谱。②化学位移范围大1H-NMRδ0～10ppm13C-NMRδ0～200ppm③碳谱有多种多重共振方法，近年来又发展几种区别碳原子级数（伯、仲叔、季）的方法，较氢谱信息丰富，结论清楚。第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日重质油13C-NMR谱各类碳的归属8～58饱和碳原子CA-1CA-2CA-3Csat1.从13C-NMR结果直接求fA第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日根据各类碳原子的积分面积求出各类碳原子的分布：AA：芳香碳积分面积AS：饱和碳积分面积第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日2.从13C-NMR结果直接求CH3、CH2+CH的含量第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日过13C-NMR谱，可测出芳香组分中的饱和部分的CH3、CH2、CH等的吸收峰，并通过积分面积求出它们的含量例：一般大庆减渣芳香组分中的饱和部分γ-CH38～115ppm14.7ppmβ-CH315～18ppm17.5ppmα-CH318～22.5ppm21.1ppmCH2、CH22.5～60ppm22.729.732.237.7ppm通过CT=CA+CS可求出CH3、CH2+CH碳分率。第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日3.3以NMR为基础的结构参数计算法3.3.1改进的Brown-Ladner(B-L)法对重油用1H-NMR测得的氢分布及已知C%、H%、Mn，可计算重油的结构参数。1.原始数据：①C%、H%、Mn;②Hα/HT、Hβ/HT、Hγ/HT和HA/HT2.基本假定：①重油由C、H结构组成，S、N、O忽略；②X=Hα/Cα=2、y=(Hβ+Hγ)/(Cβ+Cγ)=2、HS/CS=2。第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日3.3.1.1芳香部分的结构参数1.芳碳率fA(Aromaticity)第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日由于芳香结构的氢碳比显著小于饱和结构的，可以判定当油样的氢碳比较小时，其芳香度必然较大。从上式也可以看出，芳香度与氢碳比之间有着密切的联系。鉴于芳香度与氢碳比之间的这种内在联系，刘晨光等将用核磁共振氢谱求得的关于重质油芳香度与氢碳比的一百多对数据进行回归，得到了下列经验式：此式从NH／NC求得的芳香度与用核磁共振氢谱法求得结果的偏差大多在5％以内，这为估算重质油的芳香度提供了一个简便的方法。第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日2.芳香环系的缩合度参数HAU/CAHAU/CA为芳香部分假定未被取代时的氢或芳香核可能被置换的氢与芳碳原子之比。HAU/CA与CAP/CA是相同的。在芳香环相同的情况下，HAU/CA或CAP/CA越小，分子的结构越紧密。第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日第14页，共36页，星期日，2025年，2月5日①HAU/CA的计算公式：②单元结构（unitstructure或unitsheet）芳碳数CA与HAU/CA的关系*例如：以下几种平均分子结构：单元结构为1=CA=13HAU/CA=9/13第15页，共36页，星期日，2025年，2月5日单元结构为1=CA=22HAU/CA=12/22单元结构为2=13，CA=26HAU/CA=9/13第16页，共36页，星期日，2025年，2月5日通过归纳总结，单元结构芳碳数芳碳数与HAU/CA值有一定关系，如：对于渺为缩合体系有如下严格的关系：或**第17页，共36页，星期日，20