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第1页,共27页,星期日,2025年,2月5日饱和蒸气(或液体)—处于饱和状态的气体(或液体);饱和压力(或温度)—饱和蒸气或液体所处的压力(或温度)。饱和温度、饱和压力以及饱和蒸气的比体积和饱和液体的比体积具有对应关系。温度↓→饱和压力↓,饱和蒸气比体积↑、饱和液体比体积↓。反之亦反。在某一温度下,饱和蒸气和饱和液体的比体积相同,如c点所示。即饱和蒸气和饱和液体的状态完全相同,这一状态称为临界点。临界点温度、压力、比体积称为临界温度Tc、临界压力pc、临界比体积vc。TTc时:只存在气体状态。ppc时:若TTc则为气体状态;若TTc则为液体状态;若由较高温度降至临界温度以下(过临界温度线)而发生气态到液态的转变,则不会出现汽液共存的状态(如gh线所示)。gh第2页,共27页,星期日,2025年,2月5日两条线:①饱和蒸气线或上界线—饱和状态下开始液化的各饱和蒸气点所连接的线,如图中的Ac线;②饱和液体线或下界线—液化结束的各饱和液体点所连接的线,如图中的Bc线。三个区域:①曲线AcB所包围的区域为气液两相共存的饱和状态区;②饱和液体线Bc和临界温度线的临界点c以上线段的左边区域为液相状态区;③饱和蒸气线Ac和临界温度线的临界点c以上线段的右边区域为气相状态区。第3页,共27页,星期日,2025年,2月5日实际气体的状态变化在p-T图上的表示c点—临界点。cTtp线—气液两相转变的汽化曲线。曲线上每一点对应一个饱和状态,线上温度和压力表示相应的饱和温度及饱和压力。每一点可与其p-v图上的饱和状态区域相对应。整个cTtp线段则和整个气液两相转变的饱和区域相对应。Ttp点—实现气相和液相转变的最低点,也是出现固相物质直接转变为气相物质的升华现象的起始点。在Ttp点所对应的温度和压力下,气相、液相和固相三相共存而处于平衡的状态,这种状态称为三相点。每种物质的三相点的温度及压力是确定的,是实际气体性质的重要参数。第4页,共27页,星期日,2025年,2月5日9-2范德瓦尔方程式针对理想气体和实际气体的差别,考虑到实际气体分子本身体积和分子之间的引力的影响,修正理想气体状态方程而得。按理想气体状态方程:p=RgT/vv—气体分子自由运动的空间,由于实际气体的分子占有体积,使得v↓,则分子对器壁撞击的次数增加,p↑。b—考虑气体分子本身体积时对分子运动自由空间的修正值,由于实际气体分子间存在一定的引力,因此每个分子在撞击壁面时对壁面的撞击力有所减弱。减小的数值和吸引该分子的分子数成正比。又由于气体的压力和撞击器壁的分子数也成正比,因此,受分子间引力影响气体压力减小的数值,应与单位容积中分子数目的平方成正比,即与气体密度的平方成正比,Δp=aρ2=a/v2。这里a为比例系数。第5页,共27页,星期日,2025年,2月5日将上面两项修正引入理想气体状态方程式,气体的压力可表示为:移项整理后有展开后,范德瓦尔方程式可表示为按范德瓦尔方程所作的定温线与实际气体的定温线大体相符。其比体积v有三重根的c点相当于临界点,而温度低于Tc的定温线的弯曲部分相当位于饱和区。由于未考虑接近液体时分子的结合和分解现象及系数a、b随温度和压力的变化,因而用于接近液态的实际气体时,误差较大。范德瓦尔方程式第6页,共27页,星期日,2025年,2月5日9-3对比状态方程式对比状态参数—状态参数与相应的临界参数的比值。如将对比状态参数引入范德瓦尔方程式,可得:将a、b与临界参数的关系(9-2节)代入,整理可得称为范德瓦尔对比状态方程式。其中无与气体性质有关的a、b及Rg,因此用于遵守范德瓦尔方程式的任何气体。在任何气体状态方程中,当除气体常数Rg外,与气体特性有关的常数只有两个时,只要把方程式表示成对比状态方程式,其中有关气体特性的常数项都可消除。此时,对比状态方程式可表示为第7页,共27页,星期日,2025年,2月5日不同气体所处状态的对比状态参数pr、Tr和vr分别相同时,则称这些气体处于对应状态。两气体都处于临界点状态—两气体处于对应状态。对应状态定律:只要各气体所处状态的对比状态参数中有两个分别相同,则第三个对比状态参数一定相同,即各气体处于对应状态。对应状态定律的前提:各气体遵守某个对比状态方程式,而且该对比状态方
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