2025年大学《大气科学》专业题库—— 大气环境中光化学反应机理研究.docxVIP

2025年大学《大气科学》专业题库——大气环境中光化学反应机理研究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述光化学反应与热化学反应的主要区别。列举大气环境中三种重要的光化学反应产物，并简述其形成的主要反应路径。

二、

解释什么是光化学烟雾。简述平流层中臭氧形成的主要化学途径和关键影响因素。为什么平流层臭氧的减少对地球环境有重要影响？

三、

分子A吸收光子后可经历以下途径衰减：直接发荧光返回基态（量子效率φ_F=0.1），直接通过系间窜越返回基态（φ_IS=0.2），或发生光解产生自由基R（φ_P=0.7）。计算分子A的光解量子效率。

四、

大气中的NO?在太阳光（主要考虑UV-B）照射下会发生光解。该反应是平流层臭氧生成循环的关键步骤之一。简述该光解反应及其后续重要反应，并说明为何NO在平流层中对臭氧的消耗具有重要作用。

五、

羟基自由基（OH）被誉为“大气清洁剂”，它能与大气中多种污染物发生反应。列举OH自由基的三个主要生成途径（光化学途径除外），并简述其中一个生成途径涉及的详细反应步骤。

六、

简述光化学积分预算（PhotochemicalBudgetAnalysis）的基本原理。在分析某城市近地面臭氧污染时，通常关注哪些关键的OH和NOx光化学预算项？并说明其意义。

七、

云层对大气光化学反应过程有何影响？请分别从增加大气湿度和改变紫外线传输两个角度进行阐述，并各举一个具体的光化学反应例子说明。

八、

NOx和Clx（或Brx）在大气光化学过程中扮演着重要的角色。请比较NOx和Clx（或Brx）在对流层臭氧破坏过程中的异同点。为什么平流层臭氧损耗主要归因于Clx而非NOx？

试卷答案

一、

区别：光化学反应需要光能引发，反应物分子必须吸收光子才能转化为产物；热化学反应由热能引发，反应物分子通过碰撞获得足够能量越过能垒。光化学反应通常涉及激发态分子，可能产生自由基等活性中间体；热化学反应产物通常处于较低能量状态。部分光化学反应具有选择性，即特定波长的光引发特定反应。

重要产物及路径：

1.臭氧（O?）：主要路径为O+O?+M→O?+M（光或热引发O原子形成）。

2.羟基自由基（OH）：主要路径为O?+HO?→HO?+O?，随后HO?+M→HO+O?+M。

3.NO?：可由NO+O?→NO?+O?生成，或作为NOx的一部分影响臭氧循环。

二、

定义：光化学烟雾是指城市或工业区近地面空气中，由汽车尾气等排放的氮氧化物（NOx）和挥发性有机物（VOCs）在阳光（特别是紫外线）作用下发生光化学反应，产生以臭氧（O?）为主的光化学氧化剂，以及过氧乙酰硝酸酯（PANs）等二次污染物，导致空气污染的现象。

平流层臭氧形成路径：O?+UV→O?+O*；O+O?+M→O?+M。

影响因素：光照强度（波长、强度）、NOx浓度、VOCs浓度、气象条件（温度、湿度、风速、垂直混合高度）。

影响：平流层臭氧吸收大部分紫外线（尤其是UV-B），保护地球生命。其减少导致到达地表的UV-B辐射增加，危害人类健康（皮肤癌、白内障）、植物生长和生态系统。

三、

计算：光解量子效率φ_P=1/(1/φ_F+1/φ_IS+1/φ_P)=1/(1/0.1+1/0.2+1/0.7)=1/(10+5+1.4286)≈1/16.4286≈0.061.

四、

反应与后续：NO?+UV(主要UV-B)→NO+O。产生的O原子与O?反应生成O?：O+O?+M→O?+M。

NO作用：NO与臭氧反应生成NO?：NO+O?→NO?+O?。该反应快速，使臭氧循环得以持续进行。然而，当平流层中引入NOx（如来自流星尘埃或平流层扰动带来的氮），该反应会消耗臭氧，导致臭氧层损耗。因为NO?的光解是臭氧生成的正反馈环节，NO的引入中断了这一环节。

五、

生成途径：

1.O?+HO?→HO?+O?，随后HO?+M→HO+O?+M。

2.HO?+NO→NO?+HO。

3.CH?COOH+hv→CH?CO+HO(有机物光解)。

详细步骤（途径2）：大气中的NO与过氧自由基（如RO?）反应生成NO?和HO自由基：NO+RO?→NO?+HO。大气中的HO自由基与过氧乙酰硝酸酯（PANs）等反应：HO+CH?COOCH?→CH?COOH+HO?(或H?O+CH?COOCH?→H?CO?+CH?O，H?CO?分