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纳米化学特性第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日非电解质的吸附非电解质是指电中性的分子，它们可通过氢键，范德瓦耳斯力，偶极子(dipole)的弱静电引力吸附在粒子表面。这其中主要是以氢键的形式吸附在其他相上。第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日电解质(Electrolyte)吸附在溶液中距粒子表面为x的电位?可用下式表示：?=?0exp(-kx)（4-1）（4-2）x??时，?=0，?0为粒子的表面电位。?为介电常数，e为电子电荷，n0为溶液的离子浓度，Z为原子价，NA为Avogadro常数，C为强电解质的摩尔浓度，T为绝对温度。k表示双电层的扩展程度。1/k称为双电层的厚度。由公式（4-2）1/k反比于Z和C1/2，这表明高价离子，高电解质浓度下，双电层很薄。第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日纳米粒子的表面电性当pH值比较小时（呈酸性），粒子表面形成M-OH2(M代表金属离子，如Si,Al,Ti等)，导致粒子表面带正电。当pH值高时（呈碱性），粒子表面形成M-O键，使粒子表面带负电。如果pH值处于中间值，则纳米氧化物表面形成M-OH键，这时粒子呈电中性。第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日纳米微粒的分散和团聚分散(Dispersion)纳米微粒表面的活性使它们很容易团聚在一起从而形成带有若干弱连接界面的尺寸较大的团聚体(agglomerate)。解决办法：形成胶体或超声分散(限于软团聚)防止团聚的发生：加入反絮凝剂(Anti-flocculatingagent)形成双电层加表（界）面活性剂(surfactant)包裹微粒第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日油酸包裹防止纳米粒子团聚Rosensweig从理论上计算了磁性粒子外包裹的油酸层所引起的排斥能，假设油酸吸附的强磁性微粒之间的关系如图4-3所示，那么排斥能量V可表示成（4-3）其中N为单位体积的吸附分子数，?为吸附层的厚度，h为颗粒间距函数（=），当粒子接触时；h=0，随粒子分离距离加大，h增大。第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日吸附和势能示意图第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日微粒的团聚(Agglomeration)半径为r的两个微粒间的范德瓦尔斯吸引力引起的相互作用势能EV可表示如下：（4-4）式中，l为微粒间距离，r为微粒半径，A为常数。双电层间的相互作用能E0近似的表示为：（4-5）式中，?为溶液的介电常数，?0为粒子的表面电位，k表示为式（4-2）。两微粒间总的相互作用能E为（4-6）式中，E,EV,E0与粒子间距l之间的关系如图4-5。第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日粒子间的相互作用能第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日微粒的团聚Emax=0时微粒的浓度称为临界团聚浓度。当浓度大于临界团聚浓度时，就发生团聚。由式（4-6）得Emax=0,即有(dE/dl)E=Emax=0，将式（4-2）中k的表达式代入式（4-6），由此求得临界团聚浓度为（4-7）式中，Z为原子价。此关系式称为Schulze-Hardy定律，其精确表示为（4-8）第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日4.3纳米微粒的表面修饰

(Surfacemodification)通过对纳米微粒的表面修饰，可以达到以下四个方面的目的：（1）???改善或改变纳米粒子的分散性；（2）???提高微粒表面活性；（3）???使微粒表面产生新的物理、化学、机械性能及其它新功能；（4）???改善纳米粒子与其它物质之间的