第五章 普通化学.pptVIP

复盐：是由两种或两种以上的同种晶型的简单盐类所组成的化合物。复盐在其晶体中和水溶液中均以简单的组成离子存在。光卤石：KCl·MgCl2·6H2O配合物和复盐的区别：配合物在其晶体中和水溶液中均以复杂的组成离子存在。CsRh(SO4)2·4H2OCs[Rh(H2O)4(SO4)2]加入BaCl2无沉淀生成[AlCl4]?第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日5.2配合物在水溶液的稳定性配合物的稳定性在溶液中的稳定性热稳定性氧化还原稳定性第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日少量NaOH溶液[Cu(NH3)4]SO4溶液少量Na2S溶液无现象黑色CuS沉淀[Cu(NH3)4]SO4溶液[Cu(NH3)4]2+可以解离出极少量的Cu2+离子和NH3分子。第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日配合物的外界和内界完全解离。[Cu(NH3)4]SO4＝[Cu(NH3)4]2++SO42-配离子部分解离。[Cu(NH3)4]2+＝Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中：5.2.1配位平衡及其平衡常数第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日Kf?=Kd?1Kf?值越大Kd?值越小配离子越稳定[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解离生成在利用K稳?比较配合物稳定性时必须注意配离子的类型，即配位体数目相同才好比较。第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日Cu2++4NH3＝[Cu(NH3)4]2+Kf?=1013.32实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步生成的：[Cu(NH3)3]2++NH3＝[Cu(NH3)4]2+Kf4?=102.3[Cu(NH3)2]2++NH3＝[Cu(NH3)3]2+Kf3?=103.04[Cu(NH3)]2++NH3＝[Cu(NH3)2]2+Kf2?=103.67Cu2++NH3＝[Cu(NH3)]2+Kf1?=104.31Kf?=Kf1?·Kf2?·Kf3?·Kf4?=104.31×103.67×103.04×102.3=1013.32第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步解离的：[Cu(NH3)4]2+＝[Cu(NH3)3]2++NH3Kd1?=10-2.3[Cu(NH3)3]2+＝[Cu(NH3)2]2++NH3Kd2?=10-3.04[Cu(NH3)2]2+＝[Cu(NH3)]2++NH3Kd3?=10-3.67[Cu(NH3)]2+＝Cu2++NH3Kd4?=10-4.31Kd?=Kd1?·Kd2?·Kd3?·Kd4?=10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31=10-13.32[Cu(NH3)4]2+＝Cu2++4NH3Kd?=10-13.32第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日5.2.2配离子稳定常数(Kf?)的应用1.计算配合物溶液中有关的离子浓度2.判断配离子与沉淀之间的转化3.判断配离子之间的转化4.计算配离子的电极电势第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日例c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1,c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。已知Kf?([Cu(NH3)4]2+)=2.09×1013平衡浓度,mol·L-1x1.01.0×10–31.0×10–3x(1.0)4=2.09×1013c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-11.计算配合物溶液中有关的离子浓度：