第2章紫外可见光光谱法 (2).ppt

第2章紫外可见光光谱法(2)*第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日第2章紫外—可见光谱法在光谱区域中，把波长为10~760nm的波称为紫外—可见光区。进一步细分为远紫外（10~200nm）和近紫外（200~400nm），可见光（400~760nm）。通过研究物质分子对紫外—可见光区的吸收状况进行定量和定性、结构分析的方法称为紫外—可见光谱法。由于空气中O2、N2、水蒸汽和CO2对远紫外光具有强吸收，因此，研究物质对远紫外的吸收需要在真空条件下操作，故又叫真空紫外。由于真空紫外需要复杂而昂贵的仪器，故应用很少。我们不做详细介绍，而重点研究200~760nm的近紫外—可见光区。由于200~760nm是分子吸收，故又称为分子光谱。分子光谱是由于分子吸收了紫外—可见光谱后，引起价电子跃迁而产生的，由因此紫外—可见光谱又称电子光谱。*第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日§2-1朗伯—比耳定律一、吸收曲线１．三个基本概念：单色光：单一波长的光称为单色光。现在激光一般是单色光.复合光：有多种不同波长的光组合而成的光称为复合光。我们日常所见到的光如日光、白炽灯光都是复合光。*第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日互补色光：能够组成白光的两种色光互称互补色光。在可见光区，不同波长的光呈现不同的颜色，当一束白光通过某一溶液时，一些波长的光被溶液吸收，另一些波长的光通过，通过的光刺激人眼使人感觉颜色的存在，因此，溶液的颜色由透射光的波长所决定。例如，硫酸铜溶液，它吸收白色光中的黄色光而呈蓝色，蓝色和黄色为互补色光。*第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日光全部通过时I=I。T=100%光全部未通过时I=0T=0２．吸光度用波长为λ的单色光照射某溶液时，入射光强度为I。，透过光强度为I，则透光率定义：吸光度*第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日从吸收曲线上可以看到，物质对不同波长的光吸收程度是不一样的，从邻菲罗林合铁吸收曲线可以看到，508nm处有一最大吸收峰，此峰对应的波长称最大吸收波长。3.吸收曲线我们测量溶液对不同波长的光的吸光度，以波长为横坐标，以吸光度为纵坐标，作图，可得一曲线，此曲线我们称为吸收曲线。如邻菲罗啉合铁溶液的吸收曲线（如下图）*第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日二、朗伯—比尔定律朗伯通过研究，于1760年指出，吸光度与液层的厚度b成正比，称为朗伯定律。A=K1bK1为比例系数。1852年，比尔研究了各种无机盐对红外光的吸收，指出：吸光度与吸光物质的浓度成正比，称为比尔定律。A=K2CK2为比例系数。合并二式，即得朗伯—比尔定律。A=KbC朗伯－比尔定律：当一束平行单色光通过单一的、均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。比例系数K称为吸光系数。*第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日摩尔吸光系数:若b的单位用cm，C以mol/L为单位，则此时的吸光系数称为摩尔吸光系数，用ε表示，单位为L·mol-1·cm-1A=εbCε为有色物质在特定波长和溶剂情况下的特征常数，只和波长、介质和物质的本性有关。它是衡量显色反应灵敏度的重要标志，ε越大，该有色物质的吸光能力越强。*第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日例1．已知含铁（Fe2+）浓度为500μg/L溶液，用邻啡罗啉比色法测定铁，比色皿为2cm，在波长508nm处测的吸光度为0.19，计算摩尔吸光系数。解：A=0.19b=2cmA=εbC*第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日A1=εbC1A2=εbC2作业：P4132例2．有两份不同浓度的某一有色络合物溶液，当液层厚度为1.0cm时，对某一波长的光透光率分别为：（a）65.0%，（b）41.8%，求（1）两份溶液的吸光度A1、A2。（2）如果溶液(a)的浓度为6.5×10-4mol/L，求溶液(b)的浓