2025年大学《资源化学》专业题库—— 有机合成中的催化剂设计.docxVIP

2025年大学《资源化学》专业题库——有机合成中的催化剂设计

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述均相催化剂和多相催化剂在结构、性能、应用以及分离回收方面的主要区别。在有机合成中，设计哪类催化剂通常更易于实现产物的高区域选择性和立体选择性？请说明理由。

二、

以过渡金属催化为例，列举至少三种不同的催化剂设计策略，旨在提高某一特定有机转化反应（如加氢、氧化、偶联等）的选择性（例如，区域选择性、立体选择性或化学选择性）。简要说明每种策略的基本原理。

三、

催化剂的稳定性（包括化学稳定性和热稳定性）是其在实际应用中至关重要的因素。请阐述至少三种不同的方法或设计思路，可以用来提高多相催化剂的稳定性。结合一个具体的催化剂实例，说明这些策略如何协同作用以增强稳定性。

四、

资源化学专业关注资源的有效利用和可持续发展。请以生物质资源为例，设计一个利用催化技术将其转化为有价值的化学品或燃料的方案。要求说明核心的催化反应步骤、所设计的催化剂类型（需说明设计思路）以及该方案在绿色化学方面的优势（如原子经济性、环境影响等）。

五、

X射线光电子能谱（XPS）是一种常用的催化剂表面表征技术。假设你获得了一某固体酸催化剂的XPS数据，显示其主要活性位点金属元素存在两种不同的化学态（例如，+3和+5价）。请解释这两种不同化学态可能存在的意义，并说明这些信息对于理解该催化剂的酸性强弱、活性位点结构以及可能的稳定性问题有何帮助。

六、

设计催化剂不仅要关注活性，还要考虑其经济可行性和可回收性。讨论在资源化学领域，设计可回收或可生物降解的催化剂体系时需要考虑的关键因素。举例说明一种在实际或潜在应用中实现了有效回收或环境友好的催化策略。

七、

结合你所学知识，论述在有机合成催化剂设计中，如何利用“构效关系”（Structure-ActivityRelationship,SAR）的理念来指导催化剂的优化？请提供一个具体的例子，说明通过改变催化剂的某一结构特征（如金属种类、配体配位模式、载体孔道结构等）如何影响其催化性能（活性、选择性等）。

试卷答案

一、

均相催化剂与多相催化剂的主要区别：

1.结构：均相催化剂为分子或离子状态溶解在反应介质中；多相催化剂为固体颗粒分散在反应介质中。

2.活性位点：均相催化剂的活性位点均匀分布；多相催化剂的活性位点位于固体表面。

3.选择性：均相催化剂通常具有高化学选择性，但区域选择性和立体选择性可能受限；多相催化剂易于通过表面改性实现高区域选择性和立体选择性。

4.分离回收：均相催化剂分离困难，通常需要复杂的萃取或蒸馏；多相催化剂易于通过过滤或洗涤分离回收。

5.应用：均相催化在精细化学品合成中常用；多相催化在工业大规模生产中更常用。

设计多相催化剂通常更容易实现产物的高区域选择性和立体选择性，因为可以通过精确调控固体催化剂的表面结构、孔道环境、活性位点种类和电子态来控制反应路径。

二、

过渡金属催化设计策略以提高选择性：

1.配体工程：通过设计、合成具有特定空间位阻、电子给体/受体性质的配体，可以限制金属中心的配位环境，从而控制反应中间体的形成和转化，实现对区域选择性（如亲电加成到双键的特定碳原子上）或立体选择性（如区域选择性或非对映选择性）的调控。

2.活性位点调控：通过选择不同的过渡金属或调整金属间的协同作用（如核壳结构、合金催化剂），可以改变催化中心的电子结构和几何构型，从而影响对特定反应物的吸附强度和反应路径，实现对选择性（如氧化反应的产物选择性）的调控。

3.载体影响与形貌控制：选择合适的载体可以调节活性位点的分散度、电子态和局部环境。通过控制载体的性质（如酸性、基本性）或催化剂自身的形貌（如纳米颗粒、纳米线、中空结构），可以实现对产物选择性（如在酸催化反应中控制副反应）或立体选择性（如不对称催化）的影响。

三、

提高多相催化剂稳定性的方法：

1.表面钝化：在催化剂表面覆盖一层保护层（如氧化物、硫化物或特定分子），阻止活性位点直接与反应物或苛刻环境（如高温、强氧化性/还原性物质）接触，从而提高化学稳定性。

2.结构强化：通过构建具有高机械强度和热稳定性的载体骨架（如介孔二氧化硅、碳化硅），或设计核壳、多级孔道结构，增强催化剂整体结构的稳定性，防止在反应过程中因物质迁移或应力集中而粉化或坍塌。

3.活性位点修饰/固定：通过强相互作用（如离子键、配位键）将活性组分（金属纳米颗粒等）固定在载体上，或通过表面官能团与活性位点进行修饰，提高活性位点在反应条件下的稳定性和可逆性，防止其流失或团聚。

实例：负载型Pd/C催化剂。可以通过在碳载体上引入氧官能团（如羧基、酚羟基）来增强Pd纳米颗粒与载体的相互作