多晶体的物相分析.ppt

*多晶体的物相分析第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日*第四章多晶体的物相分析X射线物相分析的任务是利用X射线衍射方法，对试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物（其中也包括单质元素和固溶体），即所谓物相，进行定性和定量分析。X射线物相分析给出的结果，不是试样化学成分，而是由各种元素组成的固定结构的化合物（即物相）的组成和合量。第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日*§4.1物相的定性分析4.1.1基本原理任何一种结晶物质（包括单质元素、固涪体和化合物）都具有特定的晶体给构（包括结构类型，晶胞的形状和大小，晶胞中原子、离子或分子的品种、数目和位置）。在一定波长的及射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样（衍射线的位置和强度）。每一种物质和它的衍射花样都是—一对应的，不可能有两种物质给出完全相同的衍射花样。如果在试样中存在两种以上不同结构的物质时，每种物质所特有的衍射花样不变，多相试样的衍射花样只是由它所含物质的衍射花样机械叠加而成。第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日*§4.1物相的定性分析在进行定性相分析时，力了便于对比和存储，通常用d（晶面间距d表征衍射线位置）和I（衍射线相对强度）的数据组代表衍射花样。这也就是说，用d-I数据组作为定性相分析的基本判指。定性相分析的方法，是将由试样测得的d-I数据组（即衍射花样）与已知结构物质的标准d-I数据组（即标准祈射花样）进行对比，从而鉴定出试样中存在的物相。为此，就必须收集大量的已知结构物质的d-I衍射数据组，作为被测试样d-I数据组的对比依据。第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日*§4.1物相的定性分析4.1.2PDF卡片第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日*§4.1物相的定性分析4.1.3PDF卡片索引PDF卡片索引是一种能帮助实验者从数万张卡片中迅速查到所需的PDF卡片工具书。由JCPDS编缉出的PDF卡片检素手册有：Hanawalt无机物检索手册；有机相检索手册；无机相字母索引；Fink无机索引；矿物检索手册等品种。第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日*§4.1物相的定性分析4.1.4分析方法定性相分析一般要经过以下步骤：1）获得衍射花样：可以用德拜照相法，透射聚焦照相法和衍射仪法。从提高精确度和灵敏度出发，最好使用透射聚焦照相法和衍射仪法；2）计算而间距d值和测定相对强度I/I1值（I1为最强线的强度）：定性分析以2θ＜90o的衍射线为主要依据。第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日3）检索PDF卡片：对所计算的d值给出适当的误差±Δd之后，用三强线的d-I/I1值在PDF卡片索引的相应d值组中查到被测相的条目，核对八强线的d-I/I1值。最后判定：有时经初步检索和对卡后不能给出惟一准确的卡片，可能给出数个乃至更多的候选卡片，这就需要实验者有其它方面的相关资料和实践经验，判定对被测相惟一准确的PDF卡片。*§4.1物相的定性分析第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日*第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日4.1.5计算机自动检索随着PDF卡片的逐年增多，用人工检索是一项繁重而又消耗时问的工作，而且人工检索的效率和准确性还与实验者的经验有关。电子计算机自动检索可大大提高工作效率，并且可以排除某些不必要的人为因素。用电子计算机控制运行的近代X射线衍射仪都配备有计算机自动检索的软件。目前比较熟悉的计算机自动检素系统主要有Johnson-Vand系统和Frevel系统，其中Johnson-Vand系统由于能检索全部JCPDS－PDF卡片，故得到JCPDS的推荐，所以应用较为普遍。*§4.1物相的定性分析第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日计算机自动检索系统主要由建立数据文件库和检索匹配两部分组成。1）建立数据文件库建立数据文件库就是通过建库翟序将PDF卡片的主要数据，按所要求的方式输人并整理出便于检索匹配的数据文件，存人计算机的外存储器中，Johnson-Vand系统的建库方法是将PDF卡片中面间距d取倒数乘1000后取整，作为面间距的存储代码数值，称其为组合面间距PS（PackedSpacing），即PS=1/d×1000。*用于检索匹配的数据文件分为正文件和反丈件两类§4.1物相的定性分析第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日2）检索匹配在执行检索程序时，按程序功能的要求依次输人有关参数和引导指令。例如．丈件名称，误差窗口（EW=[1000/(d+Δd)]取整），试样中存在和排除的化学元索（各输人10~20个元素），被检索相的类型（无机。