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讨论:(1)由式:(2)置信区间的宽窄与置信度、测定值的精密度和测定次数有关,当测定值精密度↑(s值小),测定次数愈多(n↑)时,置信区间↓,即平均值愈接近真值,平均值愈可靠。得:*第29页,共59页,星期日,2025年,2月5日(3)上式的意义:在一定置信度下(如95%),真值(总体平均值)将在测定平均值附近的一个区间即在之间存在,把握程度95%。该式常作为分析结果的表达式。(4)置信度↑,置信区间↑,其区间包括真值的可能性↑,一般将置信度定为95%或90%。*第30页,共59页,星期日,2025年,2月5日例3:测定SiO2的质量分数,得到下列数据,求平均值、标准偏差、置信度分别为90%和95%时平均值的置信区间。28.62,28.59,28.51,28.48,28.52,28.63解:查表2-2置信度为90%,n=6时,t=2.015。置信度为95%时:置信度↑,置信区间↑。*第31页,共59页,星期日,2025年,2月5日例4:测定钢中含铬量时,先测定两次,测得的质量分数为1.12%和1.15%;再测定三次,测得的数据为1.11%,1.16%和1.12%。计算两次测定和五次测定平均值的置信区间(95%置信度)。查表2-2,得t95%=12.7。解:n=2时*第32页,共59页,星期日,2025年,2月5日n=5时:查表2-2,得t95%=2.78。在一定测定次数范围内,适当增加测定次数,可使置信区间显著缩小,即可使测定的平均值与总体平均值μ接近。*第33页,共59页,星期日,2025年,2月5日2.1.7公差公差:生产部门对于分析结果允许误差的一种表示法超差:分析结果超出允许的公差范围。需重做。公差的确定:(1)组成较复杂的分析,允许公差范围宽一些;(2)一般工业分析,允许相对误差在百分之几到千分之几;(3)而原子质量的测定,要求相对误差很小;(4)国家规定。*第34页,共59页,星期日,2025年,2月5日钢中的硫含量分析的允许公差范围国家标准中,对含量与允许公差之关系常常用回归方程式表示。*第35页,共59页,星期日,2025年,2月5日§2.2分析结果的数据处理为什么要对数据进行处理?个别偏离较大的数据(称为离群值或极值)是保留还是该弃去?测得的平均值与真值(或标准值)的差异,是否合理?相同方法测得的两组数据或用两种不同方法对同一试样测得的两组数据间的差异是否在允许的范围内?数据进行处理包括哪些方面?可疑数据的取舍——过失误差的判断分析方法的准确度(可靠性)——系统误差的判断*第36页,共59页,星期日,2025年,2月5日(1)排序:x1,x2,x3,x4……(2)求X和标准偏差s(3)计算G值:2.2.1可疑数据的取舍1.Grubbs法(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G表(5)比较若G计算G表,弃去可疑值,反之保留。由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q检验法高。*第37页,共59页,星期日,2025年,2月5日表2-3G(p,n)值表*第38页,共59页,星期日,2025年,2月5日2.Q值检验法(1)数据排列x1x2……xn(2)求极差xn-x1(3)求可疑数据与相邻差:xn-xn-1或x2-x1(4)计算:(5)根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表2-4:(6)将Q与Qx(如Q90)相比,若QQx舍弃该数据,(过失误差造成)若Q≤Qx保留该数据,(偶然误差所致)*第39页,共59页,星期日,2025年,2月5日表2-4Q值表*第40页,共59页,星期日,2025年,2月5日例5:测定某药物中Co的含量(10-4)得到结果如下:1.25,1.27,1.31,1.40,用Grubbs法和Q值检验法判断1.40是否保留。查表2-3,置信度选95%,n=4,G表=1.46G计算G表故1.4
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