第一章 紫外光谱.ppt

八、溶剂选择Ｐ１５注意波长极限（透明截止点）。第29页，共76页，星期日，2025年，2月5日第二节ＵＶ光谱与分子结构关系一、非共轭有机化合物的ＵＶ光谱１、饱和化合物２、烯、炔及其衍生物３、含杂原子的双键化合物Ａ、醛、酮n?﹡?max270~300nmε100Ｂ、醛基氢被极性基团取代蓝移，如羧酸、酯、酰氯、酰胺：Ｐ１７第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日第二节ＵＶ光谱与分子结构关系二、共轭有机化合物的ＵＶ光谱：（一）共轭烯类化合物１、Woodward经验规则：适用于2~4共轭双键体系。（以丁二烯为母体）注意：不适用于交叉共轭体系和芳香体系。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日

第二节推测不饱和化合物?max峰位的经验规则２、Fieser-Kuhn规则：适用于四烯以上的共轭多烯体系。第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日（二）、?，?-不饱和羰基化合物?max的计算方法（Woodward规则）第二节推测不饱和化合物?max峰位的经验规则第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日第二节推测不饱和化合物?max峰位的经验规则（三）、芳香化合物的ＵＶ光谱１、单取代苯：Ｐ２２烷基取代：Ｂ带红移Ｐ－π共轭：红移共轭体第延长：红移取代基对Ｅ２影响顺序：Ｐ２３第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日第二节推测不饱和化合物?max峰位的经验规则２、双取代苯Ａ、取代基同为吸电基或供电基时，?max与取代基位置无关；Ｂ、吸电基与供电基取代时，如为邻、间位，二者的?max相近，且与单取代差别不大；如为对位则远大于单取代。第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日第二节推测不饱和化合物?max峰位的经验规则３、多取代苯Scott规则：Ｐ２５第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用一、确定检品是否为已知化合物：（一）与标准品的UV光谱进行对照；（二）查阅《TheSadtlerStandardUltra-Violet》二、确定未知不饱和化合物的骨架（一）将计算值与实测值进行比较；（二）与同类型的已知化合物比较；第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用例１：维生素Ｋ１确证：Ｐ２９例２：贝母甲素：Ｐ２９例３：四环素：Ｐ３０例４：鸦胆子苦木素：Ｐ３１第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日（三）经验规律：1、在200~400nm无吸收，则无共轭体系或为饱和烃类；2、在270~350nm有一弱峰（?=10~100）且在200nm以上无其它吸收，可能有未共轭的C=O、C=N。3、在210~250nm有强吸收带（㏒?≧4），有共轭双键或?，?-不饱和羰基化合物。第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日4、在230~270nm有吸收，㏒?=3~4，则有苯环存在；5、溶剂极性、pH值的影响：1）?，?-不饱和羰基化合物的K带随溶剂的极性增大而红移，而共轭二烯的K带不受溶剂极性影响；2）溶液由中性变成碱性时，若?max发生红移，证明存在与共轭体系有关的烯醇、酚性物质或不饱和酸；第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日3）溶液由中性变成酸性时，若?max发生紫移，证明存在胺基与芳环相连的结构三、确定构型、构象1、烯烃的顺反异构?max288nm(?10500)295nm(?29000)第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日四、测定互变异构体：酮型烯醇型极性溶剂：?max272nm（?=16）非极性溶剂：?max243nm（?=18000）第三节紫外光谱在有机化合物结构研究中的应用第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日UV总结第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日UV的吸收峰是如何产生的

基态激发态π-π*n-π*