第5章金属的钝化.pptVIP

第1页，共15页，星期日，2025年，2月5日第5章金属的钝化钝化现象及阳极钝化金属的自钝化本章重点掌握第2页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.1钝化现象及阳极钝化一.钝化现象钝化前后金属或合金有显著变化金属的腐蚀速度显著降低金属的电极电势显著正移金属的表面状态发生质的变化钝化现象具有重要意义第3页，共15页，星期日，2025年，2月5日二.阳极钝化5.1钝化现象及阳极钝化金属的钝化现象可通过两种途径实现：1.借助外电源进行阳极极化使金属发生钝化－阳极钝化2.在无外加极化情况下，介质中氧化剂（去极化剂）的还原引起了金属钝化－自钝化金属钝化前，主要存在阳极的电化学极化和浓差极化，钝化后主要是钝化膜电阻极化，金属表面发生某种突变，导致金属的阳极溶解不再服从Tafel定律第4页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.1钝化现象及阳极钝化二.阳极钝化4个特征电位将阳极极化曲线分为4个特征区域自腐蚀电位致钝电位维钝电位过电位特征电位特征区域活化区过渡区钝化区（稳定区）过钝化区第5页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.2金属的自钝化金属的致钝电势必须低于氧化剂的氧化－还原平衡电势在致钝电势下，氧化剂阴极还原反应的电流密度必须大于该金属的致钝电流密度这样才能使金属的腐蚀电势落在该金属的阳极钝化电势范围内。一.条件产生钝化现象的根本原因是金属表面生成了一层阻碍电极反应进行的钝化膜金属钝化是一种界面现象，金属基本性质没变，金属表面的稳定性在溶液中发生了变化第6页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.2金属的自钝化三.不同金属的自钝化氧化剂的氧化性很弱，阴、阳极极化曲线只交一点氧化剂的氧化性较弱或氧化剂浓度不高时，阴、阳极曲线有三个交点中等浓度氧化剂，金属自发钝化Fe在稀HNO3中，因H＋和NO3－的氧化能力或浓度不够高，它们只有小的阴极还原速度，无法将Fe的阳极极化提高到Fe的致钝电位和致钝电流。提高HNO3浓度，NO3离子的初始电位就会正移二.阴极极化对钝化的影响金属腐蚀系统中，致钝电流密度愈小、致钝电位愈低，金属愈易钝化第7页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.2金属的自钝化四.影响金属自钝化的因素氧浓度较低时，金属不断溶解。介质流动和搅拌，金属不易溶解；一方面氧通过共轭极化使金属腐蚀，同时又与溶解的金属产生结合使金属表面钝化温度升高，金属不易钝化（因金属阳极致钝电流密度升高及氧在水中的溶解度下降）4.在酸性或碱性溶液中，金属不易钝化（酸性溶液中，金属不易形成氧化物，碱性溶液中又可能形成可溶性酸根离子）提高外加电流密度可促使金属钝化、缩短钝化时间金属表面氧化物的存在可促使金属氧化第8页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.3钝化理论一.金属钝化的原因产生钝化现象的根本原因－金属表面生成了一层阻碍电极反应进行的表面膜阳极极化过程中金属/溶液界面上的变化阳极极化使金属电极电位正移，金属的溶解使电极表面附近溶液中金属离子浓度升高－生成金属的氧化物或盐类2.金属表面覆盖了膜层，且表面膜的离子导电性很低，即离子在膜中的迁移很困难，金属阳极反应受到明显的抑制如果在介质作用下，金属表面形成了能抑制金属溶解、而本身又难溶于介质的电子导体膜，使金属阳极溶解速度降至很低，这种表面膜就是钝化膜第9页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.3钝化理论1.金属溶解时可生成致密的、与基体金属结合牢固的固态产物，它们形成独立的相－－钝化膜或成相膜；此膜把金属与介质隔离开，阻碍阳极过程的进行，使金属表面的溶解速度大大降低金属原子与定向吸附的水分子（酸性溶液），或与吸附的OH离子（碱性溶液）之间的相互作用而形成钝化膜，膜会在一定条件下长大成相膜具有离子导电性，金属离子和溶液中某些阴离子可通过膜进行迁移（钝化膜很薄）多数金属氧化物的生成电势比氧的析出电势低很多，因此金属有可能不通过原子氧或分子氧的作用，而直接由阳极反应产生氧化物二.成相膜理论利用椭圆偏光法直接观察到成相膜的存在、X射线衍射、电子探针、原子吸收、电化学法测结构、成分及膜厚，第10页，共15页，星期日，2025年，2月5日5.3钝化理论三.吸附膜理论1.由于在金属表面形成氧或含氧粒子的吸附层而引起的；氧的吸附使金属表面的反应能力降低而发生钝化现象由于金属表面的原子－离子价键处于未饱和态，当含有氧粒子时，易于吸附在金属表面，使表面的价键