第七章沉淀滴定和重量分析详解.pptVIP

第七章沉淀滴定和重量分析详解演示文稿;优选第七章沉淀滴定和重量分析;沉淀反应的条件：

Ksp小；

确定的化学计量关系;

沉淀迅速；

有合适的指示剂确定滴定终点。

目前应用最多的沉淀滴定法是银量法(argentimetry)

Ag+＋X-→AgX↓

式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-。;2.1.1滴定曲线

滴定剂：AgNO3溶液(0.1000mol/L)

被滴定剂：20.00mLNaCl溶液（0.1000mol/L)

计算滴定过程中Ag+或Cl-浓度的变化，绘出滴定曲线。

;2.1银量法的基本原理

2.1.1滴定曲线;而Ag+浓度则因为[Ag+][Cl-]=Ksp=1.56×10-10则

pAg+pCl=pKsp=9.807

故pAg=9.807－2.279=7.528

同理，当加入AgNO3溶液19.98mL时，溶液中剩余的Cl-

浓度（mol/L）为

[Cl-]=5.0×10-5pCl=4.30pAg=5.51;(4)化学计量点后，由过量AgNO3的量决定

例如，加入AgNO3溶液20.02mL时（过量0.02mL）;滴定曲线

;滴定曲线

;2.2银量法终点的指示方法

铬酸钾指示剂法（Mohr法）

铁铵钒指示剂法（Volhard法）

吸附指示剂法（Fajans法）;(砖红色);(2)滴定条件

指示剂用量：过高——终点提前；过低——终点推迟

若滴定终点溶液总体积50～100mL，控制K2CrO4浓度在

2.6×10-3～5.2×10-3mol/L，终点恰生成Ag2CrO4沉淀。;(2)滴定条件;2.2.2铁铵钒指示剂法（Volhard法）——直接法

(1)滴定原理;(2)滴定条件

酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液，酸度过低，Fe3+发生水解。

指示剂：[Fe3+]≈0.015mol/L

注意：防止沉淀吸附而造成终点提前

充分摇动溶液，及时释放Ag+

(3)适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+;(2)滴定条件

酸度：稀HNO3溶液(0.1～1mol/L)

干扰：强氧化剂等均与SCN-作用产生干扰，预先除去

测定I-：指示剂需在加入AgNO3之后加入;测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定：;吸附指示剂法

(1)滴定原理：某些有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时,结构改变而导致颜色变化。;(2)滴定条件及注意事项

a控制溶液酸度

保证HFIn充分解离：pH＞pKa

例如，荧光黄pKa7.0，故选pH7~10

曙红pKa2.0，故选pH＞2

二氯荧光黄pKa4.0，故选pH4~10

b沉淀的比表面积要尽可能大，并防止沉淀凝聚

措施——加入糊精，保护胶体;c卤化银胶体对指示剂吸附力对被测离子吸附力

(反之终点提前，差别过大终点拖后)

吸附顺序：I-＞二甲基二碘荧光黄＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄

例如，测Cl-→荧光黄；测Br-→曙红

d避免阳光直射

e溶液浓度不能太稀;2.2.4标准溶液和基准物质

⑴基准物质

AgNO3：不易吸潮，密闭避光保存。

NaCl：易吸潮，应置于干燥器中保存。

⑵标准溶液

AgNO3标准溶液：

用基准物硝酸银以直接法配制；也可用分析纯硝酸银配成近似浓度，再用基准物NaCl标定。

NH4SCN（或KSCN）标准溶液：

可用标定好的AgNO3标准溶液，按铁铵矾指示剂法的直接滴定法标定。;沉淀法

挥发法

萃取法;3.1沉淀重量分析法

沉淀形式：沉淀的化学组成，如：BaSO4。

称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成。;