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纳米填料改性对PLLA/EVA不相容共混物蠕变行为的影响机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚乳酸（PLLA）作为一种具有良好生物降解性、生物相容性、高强度和易加工性的热塑性聚酯，其原料来源于可再生生物资源，在解决环境污染问题以及为塑料工业开辟新原料资源方面意义重大。但PLLA存在韧性差、抗冲击强度低等缺陷，限制了其在工业领域的广泛应用。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）具有良好的柔韧性、耐冲击性和加工性能，将PLLA与EVA共混是改善PLLA性能的有效方法之一。通过共混，可在一定程度上克服PLLA的脆性问题，同时保持其原有的优良性能，如生物降解性和生物相容性。

然而，PLLA/EVA共混物属于不相容体系，两相之间界面结合力较弱，导致共混物的综合性能难以满足实际应用的需求，尤其是在长期受力情况下的蠕变性能较差。在许多实际应用场景中，如生物医学领域的可降解植入材料、包装领域的承重薄膜以及一些工程塑料部件等，材料需要承受长时间的外力作用。在这些情况下，PLLA/EVA共混物的蠕变变形可能会导致材料的尺寸稳定性变差，甚至发生失效，从而限制了其在这些领域的应用。

纳米填料因其独特的纳米尺寸效应、大比表面积和强界面结合等特性，在改善聚合物材料性能方面展现出巨大潜力。将纳米填料引入PLLA/EVA共混物中，有望通过增强两相之间的界面相互作用，改善共混物的微观结构，从而显著提升其蠕变性能。不同类型的纳米填料，如碳纳米管、有机蒙脱土等，具有各自独特的物理化学性质，它们与PLLA/EVA共混物之间的相互作用机制也各不相同，对共混物蠕变行为的影响规律亟待深入研究。

因此，深入研究纳米填料改性PLLA/EVA不相容共混物的蠕变行为具有重要的理论和实际意义。从理论角度来看，有助于揭示纳米填料在不相容共混体系中的作用机制，丰富和完善聚合物共混物的结构与性能关系理论；从实际应用角度出发，通过优化纳米填料的种类、含量和分散状态等，可以开发出具有优异蠕变性能的PLLA/EVA基复合材料，拓展其在生物医学、包装、工程等领域的应用范围，推动相关产业的发展。

1.2国内外研究现状

对于PLLA/EVA共混物的研究，国内外学者主要集中在共混物的制备方法、相容性改善以及基本性能表征等方面。在制备方法上，熔融共混法由于操作简便、效率高，是目前最为常用的方法。通过熔融共混法制备PLLA/EVA共混物时，研究者发现EVA的熔体流动速率对共混物的微观形貌和性能有显著影响，EVA熔体流动速率越小，其在PLLA基体中分散越均匀，颗粒粒径也越小，共混物的结晶度随EVA熔体流动速率的增大而增大。为了改善PLLA/EVA共混物的相容性，通常采用添加相容剂或对EVA进行改性等方法。有研究通过在PLLA/EVA共混体系中加入马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物（POE-g-MAH）作为相容剂，显著提高了两相之间的界面结合力，使共混物的力学性能得到明显提升。

在纳米填料改性聚合物的研究方面，国内外取得了大量成果。纳米填料种类繁多，包括碳纳米管、石墨烯、纳米二氧化硅、有机蒙脱土等。不同纳米填料对聚合物性能的影响各不相同，碳纳米管具有优异的力学性能和导电性，将其添加到聚合物中可以显著提高材料的拉伸强度和电导率；石墨烯具有高比表面积、优异的力学性能和导电导热性，在增强聚合物的力学性能、改善其导电和导热性能方面表现出色。纳米填料在聚合物中的分散状态和界面结合情况是影响复合材料性能的关键因素。为了提高纳米填料在聚合物中的分散性，常采用表面改性、超声分散、溶液共混等方法。如对碳纳米管进行表面氧化处理，可增加其表面活性基团，提高与聚合物基体的相容性，从而改善其在聚合物中的分散性。

关于纳米填料改性聚合物蠕变行为的研究，也有不少报道。研究发现，纳米填料的加入可以显著改善聚合物的蠕变性能。在聚丙烯（PP）中添加纳米二氧化硅，纳米二氧化硅粒子能够限制PP分子链的运动，从而提高PP的抗蠕变性能。在聚对苯二甲酸乙二酯（PET）中加入有机蒙脱土，有机蒙脱土形成的纳米片层结构可以阻碍PET分子链的滑移，使PET的蠕变应变明显降低。对于纳米填料改性PLLA/EVA共混物蠕变行为的研究相对较少，目前主要集中在碳纳米管和有机蒙脱土等纳米填料对共混物蠕变性能的影响。研究表明，碳纳米管在PLLA/EVA共混物中的选择性分布会影响共混物的微观结构和性能，进而对蠕变行为产生影响；有机蒙脱土可以选择性地位于刚性PLLA组分中，形成渗透网络结构，提高共混物的蠕变稳定性。

尽管国内外在PLLA/EVA共混物、纳米填料改性聚合物及相关蠕变行为方面取得了一定进展，但仍存在一些不足。对于PLLA/E