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锌离子电池新型正极材料的电化学性能研究

1.文档综述

随着全球能源需求的不断增长和环境问题的日益严峻，开发高效、清洁、安全的储能技术已成为国际社会的共同关注焦点。锌离子电池(ZIBs)作为一种潜在的下一代储能技术，因其具有理论容量高(约660mAhg1)、电压平台平坦(约1.2-1.7Vvs.Na /H)、安全性高、环境友好且成本低廉等优点而备受青睐。然而传统基于锌酸锌(ZnO)或羟基锌(Zn(OH)?)的碱/水系ZIBs正极材料存在导电性差、倍率性能不佳、循环寿命有限以及缓慢的锌离子扩散kinetics等关键挑战，严重制约了其实际应用进程。因此研发新型高性能正极材料以突破现有ZIBs的技术瓶颈已成为当前该领域的研究热点。

近年来，研究者们致力于探索各种新型锌基正极材料，旨在改善其电化学性能，主要包括提高容量、倍率性能、循环稳定性和降低阻抗。这些材料主要可归为以下几类：金属氧化物、氟化物、氢氧化物和聚合物/类聚合物材料。其中金属硫化物/硒化物、层状双氢氧化物(LDHs)、聚阴离子型材料(如锰酸锌基金属有机框架-氢氧化物MOF-H)以及富硫氧族化合物等因展现出独特的结构和电子性质而备受关注。

【表】不同类别新型锌离子电池正极材料的代表性实例及其关键优势。

材料类别

代表性材料

关键优势

金属氧化物

ZnSeO?,ZnCo?O?

通常具有较高的理论容量、良好的本征稳定性

金属硫化物/硒化物

Zn?S2,ZnS?,Zn?GeS?

高比容量、较大的结构性柔性，有利于锌离子插脱

材料类别

代表性材料

关键优势

层状双氢氧化物(LDHs)

ZnCoLDH,NiCoZnLDH

可调组成和结构，良好的结构可逆性，优异的倍率性能

聚阴离子型材料

Zn?(MnFA)?(BF?)2,

Zn-MOF-H

离子轨道重叠大，锌离子迁移路径短，高电压平台

富硫氧族化合物

Zn-S?-0,ZnO?-S

高体积膨胀缓冲能力，独特的电子转移机制

其他

ZnAgO,ZnCuO

结合了不同元素的优点，探索新的活性位点

在电化学性能方面，研究人员通过材料结构设计、缺陷工程、形貌调控以及复合导电网络构建等多种策略，显著提升了新型正极材料的性能。例如，通过调控金属氧化物中的氧空位浓度可以有效增强锌离子的结合能，从而提高循环稳定性；采用纳米化或异质结构建策略能够缩短锂离子扩散路径，提升倍率性能；而引入导电此处省略剂或构筑三维多孔结构则有助于改善电子传质，降低电荷转移阻抗。然而目前大部分新型正极材料的研究仍处于实验室探索阶段，其在实际应用中仍面临诸多挑战，如材料制备成本高、规模化生产难度大、长期循环后的结构演变机制不明确以及与现有electrolyte兼容

性差等问题。因此深入理解新型正极材料的构效关系，揭示其电化学行为的基本科学问题，并在此基础上开发出具有优异综合性能且成本可控的实用化材料，仍然是ZIBs研究领域需要解决的关键科学和技术问题，也是本项研究工作的出发点与目标。

1.1研究背景与现状

随着便携式电子设备、新能源汽车以及可再生能源存储等领域的快速发展，对高性能储能技术的需求日益增长。在众多储能技术中，锌离子电池(ZIBs)因其安全性高、

环境友好、成本较低等优势，逐渐成为下一代储能系统的重要候选者。锌离子电池的核心在于正极材料的选择，其性能直接影响电池的容量、循环寿命和倍率性能。近年来，科研人员致力于开发新型正极材料，以提升锌离子电池的整体性能，满足实际应用需求。

目前，锌离子电池正极材料的研究主要集中在锌酸盐、硫化物和聚阴离子型材料等几类。锌酸盐正极材料(如ZnCo?0?、ZnFe?0?)具有较高的理论比容量和良好的结构稳定性，但其电导率较低，限制了其倍率性能。硫化物正极材料(如ZnS、Zn?PS4)具有优异的能量密度，但容易发生体积膨胀，导致循环稳定性差。聚阴离子型材料 (如ZnMo0?、ZnSO?)则表现出较高的离子交换能力和结构兼容性，但其制备工艺复杂，成本较高。

为了更直观地对比不同类型正极材料的性能，【表】列出了几种典型材料的代表性

参数：

材料类型

理论比容量(mAh/g)

电导率(S/cm)

循环稳定性(圈数)

主要优势

主要挑战

锌酸盐

620-800

1×10-?1×10-2

1000

结构稳定、成本低

电导率低

硫化物

500-900

1×10-3

1×10-1

500

能量密度高

循环稳定性差

聚阴离子型材料

350-600

1×10-2