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纳米钙基CO?吸收剂吸碳与再生性能及动力学研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在全球工业化进程不断加速的背景下，大量化石燃料的燃烧导致二氧化碳（CO?）排放量急剧增加，由此引发的全球气候变化问题日益严峻。冰川融化、海平面上升、极端气候事件频发等现象，对生态系统、人类社会和经济发展构成了严重威胁。为了应对这一全球性挑战，《巴黎协定》明确提出，要将全球平均气温较工业化前水平升高幅度控制在2℃以内，并努力限制在1.5℃之内，这使得减少CO?排放成为国际社会的共同目标。

在众多CO?减排技术中，CO?捕集与封存（CCS）技术被认为是实现大规模减排的关键手段之一。该技术通过捕获工业过程中产生的CO?，并将其运输到合适的地点进行封存或利用，从而有效减少CO?向大气中的排放。在CCS技术体系中，吸收剂的性能起着决定性作用。钙基吸收剂由于其原料来源广泛，如石灰石、白云石等在自然界中储量丰富，成本相对较低，并且理论吸附容量高，在高温碳捕集领域展现出了巨大的应用潜力，受到了广泛的研究关注。

然而，传统钙基吸收剂在实际应用中面临着一个关键问题，即在多次循环的煅烧-碳酸化过程中，其活性会逐渐衰减。随着循环次数的增加，吸收剂的微观结构会发生显著变化。在高温煅烧过程中，吸收剂晶粒会发生烧结现象，原本的片状结构逐渐消失，取而代之的是正方体状的大晶粒，晶粒尺寸不断增大。这种晶粒的生长会导致大量空隙被封闭，吸收剂的比表面积不断减小，孔容积降低，孔分布也发生改变。这些微观结构的变化使得CO?在吸收剂内部的扩散阻力增大，反应活性位点减少，从而严重限制了吸收剂对CO?的吸附能力，导致其循环转化率降低，极大地限制了钙基吸收剂在工业中的大规模应用。

为了解决这一问题，纳米化及复合改性技术应运而生。通过将钙基吸收剂纳米化，可以显著增加其比表面积和表面活性位点，提高反应活性。同时，引入添加剂进行复合改性，如MgO、Al?O?等，可以调控吸收剂的微观结构与界面特性。这些添加剂能够在吸收剂内部形成稳定的晶体骨架结构，抑制晶粒的生长和烧结，保持孔隙结构的稳定性，从而有效提升吸收剂的循环稳定性与动力学性能，为解决钙基吸收剂的活性衰减问题提供了新的路径和方法。深入研究纳米钙基CO?吸收剂的吸碳与再生性能及动力学，对于推动CCS技术的发展，实现全球碳减排目标具有重要的现实意义和理论价值。

（二）研究目标与内容

本研究聚焦于纳米钙基CO?吸收剂，旨在全面深入地探究其吸碳性能、再生特性及反应动力学，为开发高效、稳定的钙基吸收剂提供坚实的理论基础和技术支持。

在吸碳性能方面，重点解析添加剂（如MgO、Al?O?）对纳米钙基吸收剂孔隙结构演变的影响机制。通过一系列先进的材料表征技术，如扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、比表面积及孔径分析仪（BET）等，详细观察不同添加剂种类和含量下，吸收剂在吸碳过程中微观结构的动态变化。研究添加剂如何影响晶粒的生长、团聚以及孔隙的形成、扩张和堵塞，进而揭示这些微观结构变化与吸碳性能之间的内在联系，为优化吸收剂的配方和制备工艺提供科学依据。

对于再生特性，系统研究吸收剂在多次循环再生过程中的性能变化规律。考察煅烧温度、煅烧时间、气氛等因素对吸收剂再生效果的影响，分析再生过程中吸收剂的晶体结构、化学成分以及微观形貌的改变。探究如何通过调控再生条件，减少吸收剂在再生过程中的活性损失，提高其循环稳定性，延长吸收剂的使用寿命，降低捕集成本。

在反应动力学研究方面，构建多循环下纳米钙基吸收剂吸碳-再生反应动力学模型。结合实验数据和理论分析，综合考虑反应温度、CO?浓度、吸收剂颗粒尺寸、添加剂等因素对反应速率的影响，运用动力学原理和数学方法，建立能够准确描述吸碳和再生反应过程的动力学模型。通过模型的求解和分析，深入理解反应的速率控制步骤，预测吸收剂在不同工况下的性能表现，为工业反应器的设计和优化提供有力的理论指导。

二、纳米钙基吸收剂的制备与表征

（一）材料制备方法

本研究采用溶胶-凝胶燃烧合成法制备纳米复合吸收剂，以获得具有特殊结构和性能的材料。首先，按照CaO/MgO摩尔比为10:1的比例，精确称取适量的硝酸钙[Ca(NO?)?]和硝酸镁[Mg(NO?)?]作为前驱体。将它们溶解于去离子水中，形成均匀的混合溶液。随后，加入适量的柠檬酸作为络合剂，其作用是与金属离子形成稳定的络合物，控制金属离子的反应活性和沉淀速度，从而保证溶胶-凝胶过程的均匀性和稳定性。在搅拌条件下，将溶液加热至80-90℃，持续搅拌数小时，使柠檬酸与金属离子充分络合，形成透明的溶胶。

接着，将溶胶进行雾化处理，利用压缩空气或超声振动等方式，将溶胶分散成微小的液滴，直径通常在几微米到几十微米之间。这些微小液