第六章聚合方法.pptVIP

吸附在液滴表面，起机械隔离作用吸附在液滴表面，形成一层保护膜分散剂水溶性高分子物质不溶于水的无机物聚乙烯醇聚丙烯酸钠S－MAA共聚物明胶纤维素类淀粉碳酸盐硫酸盐滑石粉高岭土是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日分散稳定剂i)保护胶体，水溶性高分子，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠，羧甲基纤维素等；ii)无机物如与水不相溶的碳酸钙，碳酸镁等。实验室常用第一类，但工业上常用第二类，因为容易洗去。第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日

颗粒大小与形态悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01~5mm范围粒径在1mm左右，称为珠状聚合粒径在0.01mm左右，称为粉状悬浮聚合粒状树脂的颗粒形态不同颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况大，有利于形成疏松型紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工颗粒形态颗粒形态取决于分散剂的种类水与单体的配比明胶：紧密型PVA：疏松型第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日2、液-液分散和成粒过程分散剂的作用是防止已经剪切分散的单体液滴和聚合物颗粒重新聚集。转化率20%左右时，单体-聚合物液滴表面发粘,容易粘结，因此需要保护。分散剂正是起了这样的作用。优点:传热容易,分子量高。缺点:附有少量分散剂残留物。均相悬浮聚合:苯乙烯,MMA等。沉淀悬浮聚合:氯乙烯。悬浮单体液滴分散-聚并模型图第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日3、分散剂和分散作用（1）水溶性高分子物质:聚乙烯醇、苯乙烯—马来酸酐共聚物、聚（甲基）丙烯酸盐、明胶等。A吸附在表面,形成很薄的保护膜；B降低表面张力和界面张力,使液滴变小。（2）精细分布的非水溶解性的无机粉末:CaCO3、MgCO3，起机械隔离作用。第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日MMA70St30AIBN0.5Na2CO30.1MgSO40.1H2O300温度/℃80～90搅拌速度r/min80～150反应时间/h8～10例：甲基丙烯酸甲酯模塑料的制备聚合工艺配方（wt）Na2CO3+MgSO4MgCO3+Na2SO4第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日苯乙烯的悬浮聚合聚合温度：120~150℃不需要催化剂，120℃以上即有较高的聚合速度150℃反应2~4hrs，转化率可达85%综合实验第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日五、乳液聚合○乳液聚合（用于合成橡胶）单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应单体：一般为油溶性单体，在水中形成水包油型引发剂：为水溶性或一组分为水溶性引发剂过硫酸盐：K，Na、NH4氧化－还原引发体系水：去离子水乳化剂1、乳液聚合介绍○聚合场所在胶束内○基本组分第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日缺点○乳液聚合机理不同在前三种聚合中，使聚合速率提高一些的因素往往使分子量降低在乳液聚合中，聚合速率和分子量可同时提高○乳液聚合优缺点优点水作分散介质，传热控温容易可在低温下聚合Rp快，分子量高可直接用于聚合物乳胶的场合要得到固体聚合物，后处理麻烦，成本较高难以除尽乳化剂残留物第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日与悬浮聚合区别：（1）粒径：悬浮聚合物50~2000μm，乳液聚合物0.1~0.2μm。（2）引发剂：悬浮聚合采用油溶性引发剂，乳液聚合采用水溶性引发剂。（3）聚合机理：悬浮聚合相当于本体聚合，聚合发生在单体液滴中；乳液聚合发生在胶束中。第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日乳液聚合的应用：聚合后分离成胶状或固体产品，如丁苯、丁腈、氯丁等合成橡胶，ABS、MBS等工程塑料，聚氯乙烯树脂，聚四氟乙烯等塑料；乳液可直接用作涂料和粘接剂，如丁苯胶乳、聚醋酸乙烯酯胶乳，丙烯酸酯类胶乳等，可用作内外墙涂料、纸张涂料、木器涂料以及地毯、无纺布、木材的粘结剂等；微粒用作颜料。第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日是一类可使互不相容