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超（亚）临界水浸渍法：锰基中温煤气脱硫剂制备的创新探索

一、引言

1.1研究背景与意义

煤炭作为全球重要的基础能源之一，在能源结构中占据着举足轻重的地位。然而，煤炭在开采、运输、储存和利用过程中，会产生大量的污染物，对环境和人类健康造成严重威胁。据统计，全球每年因煤炭燃烧排放的二氧化硫（SO_2）、氮氧化物（NO_x）和颗粒物（PM）等污染物高达数百万吨，这些污染物不仅会导致酸雨、雾霾等环境问题，还会引发呼吸系统疾病、心血管疾病等健康问题。因此，煤炭的清洁利用已成为全球能源领域的研究热点和重点。

煤气化作为煤炭清洁利用的关键技术之一，可将煤炭转化为清洁的合成气，广泛应用于发电、化工、冶金等领域。然而，煤气中通常含有一定量的硫化物，如硫化氢（H_2S）、羰基硫（COS）等，这些硫化物会对后续的工艺设备和催化剂造成严重的腐蚀和中毒，降低生产效率和产品质量，同时还会导致环境污染。例如，在煤炭气化联合循环发电（IGCC）系统中，煤气中的硫化物会腐蚀燃气轮机叶片，降低其使用寿命，增加维护成本；在合成氨、甲醇等化工生产过程中，硫化物会使催化剂中毒失活，影响反应的进行，降低产品收率。因此，高效脱除煤气中的硫化物是实现煤炭清洁利用的关键环节。

传统的煤气脱硫技术主要包括湿法脱硫和干法脱硫。湿法脱硫技术成熟，脱硫效率高，但存在设备投资大、运行成本高、产生大量废水等问题；干法脱硫技术具有设备简单、操作方便、无废水产生等优点，但脱硫剂的硫容较低、再生性能较差、脱硫精度难以满足日益严格的环保要求。因此，开发新型、高效、低成本的煤气脱硫技术和脱硫剂具有重要的现实意义。

超（亚）临界水浸渍法是一种新型的材料制备方法，具有独特的物理化学性质。超（亚）临界水具有高扩散性、低粘度和强溶解性等特点，能够促进活性组分在载体表面的均匀分散和负载，提高脱硫剂的性能。锰基脱硫剂具有脱硫活性高、硫容大、价格相对较低等优点，在中温煤气脱硫领域具有广阔的应用前景。因此，本研究采用超（亚）临界水浸渍法制备锰基中温煤气脱硫剂，旨在提高脱硫剂的脱硫性能和再生性能，为煤炭清洁利用提供技术支持和理论依据。

1.2国内外研究现状

中高温煤气脱硫技术是实现煤炭清洁高效利用的关键技术之一，近年来受到了国内外学者的广泛关注。目前，中高温煤气脱硫技术主要包括炉内脱硫、炉外脱硫剂脱硫、膜分离技术脱硫及电化学法脱硫等。

炉内脱硫是在煤炭燃烧或气化过程中，直接向炉内添加脱硫剂，如石灰石、白云石等，使脱硫剂与煤气中的硫化物发生反应，从而脱除硫化物。炉内脱硫技术具有设备简单、操作方便等优点，但脱硫效率较低，难以满足严格的环保要求。

炉外脱硫剂脱硫是将煤气通过装有脱硫剂的反应器，使脱硫剂与煤气中的硫化物发生反应，从而脱除硫化物。常用的脱硫剂有氧化铁基、氧化锌基、氧化铜基、钙基和复合金属氧化物等。氧化铁基脱硫剂具有高反应活性、高硫容、可再生性、廉价等优点，但脱硫精度低，对有机硫的脱除能力较弱，且在再生过程中易出现晶变粉化现象；氧化锌基脱硫剂具有脱硫精度高、能有效脱除有机硫等优点，但价格高，使用温度范围较窄，再生困难；氧化铜基脱硫剂在高温下具有较高的脱硫率，但脱硫效率低，价格高，稳定性较差；钙基脱硫剂具有反应速度快、硫容高、操作简单、价格低等优点，但低温反应性差、脱硫剂耗量大、脱硫效率低、再生困难。复合金属氧化物脱硫剂结合了多种金属氧化物的优点，具有较好的脱硫性能和再生性能，是目前研究的热点之一。

膜分离技术脱硫是利用膜的选择性透过性，将煤气中的硫化物分离出来。膜分离技术具有脱硫效率高、能耗低、无二次污染等优点，但膜材料的成本较高，膜的稳定性和寿命有待提高。

电化学法脱硫是利用电化学原理，将煤气中的硫化物氧化或还原，从而脱除硫化物。电化学法脱硫具有脱硫效率高、反应速度快、可实现硫的回收利用等优点，但设备投资大，运行成本高，目前仍处于研究阶段。

在脱硫剂制备方法方面，常见的有机械混合法、浸渍法、沉淀法等。机械混合法是将活性组分和载体直接混合，该方法简单易行，但活性组分在载体表面的分散性较差，导致脱硫剂的性能较低；浸渍法是将载体浸泡在含有活性组分的溶液中，使活性组分负载在载体表面，该方法可以提高活性组分的分散性，但负载量较低；沉淀法是通过化学反应使活性组分在载体表面沉淀，该方法可以制备出高负载量的脱硫剂，但制备过程较为复杂，成本较高。

超（亚）临界水浸渍法作为一种新型的制备方法，近年来在脱硫剂制备领域得到了一定的研究。超（亚）临界水具有独特的物理化学性质，能够提高活性组分在载体表面的分散性和负载量，从而提高脱硫剂的性能。研究表明，采用超（亚）临界水浸渍法制备的锰基脱硫剂，在中温条件下具有较高的脱硫活性和硫容，且再生性能较好。然而，目前关于超（亚）临界水浸渍法制备锰基脱硫剂的研究还相对较少，对制备过程中的影响因素