第二章相平衡及相图.pptVIP

1混合过程?mixV=02-5-3理想液态混合物的混合性质2混合过程?mixH=0即：?mixH=0第29页，共76页，星期日，2025年，2月5日3混合过程?mixG〈02-5-3理想液态混合物的混合性质4混合过程?mixS〉0第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日例题在298.15K，100kPa下，1molA（l）和1molB（l）形成理想混合物，则ΔmixS=J/K，ΔmixH=kJ，ΔmixG=kJ。答案：ΔmixS=11.53J/K，ΔmixH=0kJ，ΔmixG=-3.44kJ。第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日2-6-1理想稀溶液的定义一定温度下，溶剂和溶质分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液。xA≈1,bB0§2-6理想稀溶液第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日2-6-2理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势由于ISO及GB已选定bB为溶液中溶质B的组成标度即溶剂的标准态：温度为T，标准压力下的纯液态。第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日溶液中溶质的标准态：在和下具有理想稀溶液性质的状态。2-6-2理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日式中bB(?)和bB(?)分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂?，?中的质量摩尔浓度，K称为分配系数。§2-7理想稀溶液的分配定律分配定律第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日在理想稀溶液中，某些性质只取决于稀溶液中所含溶质的质点数，而与溶质的本性无关，故称这些性质为理想稀溶液的依数性。依数性的种类：1.溶剂的蒸气压下降2.凝固点降低(析出固态纯溶剂)3.沸点升高(溶质不挥发)4.渗透压§2-8理想稀溶液的依数性第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日溶剂蒸气压下降：指理想稀溶液中溶剂的蒸气压pA低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压。2-8-1溶剂蒸气压下降适用条件：理想稀溶液，近似适用于稀溶液.第37页，共76页，星期日，2025年，2月5日溶剂A中溶有少量溶质B形成稀溶液，在A和B不形成固态溶液的条件下，溶液的凝固点(析出纯A固态)低于纯A在同样外压下的凝固点。2-8-2凝固点降低Kf称为凝固点降低系数，单位：K?kg?mol–1适用条件：稀溶液且凝固时析出的固态物质为纯溶剂。第38页，共76页，星期日，2025年，2月5日例题在25.0g苯中溶入0.245g苯甲酸，测得凝固点降低。试求苯甲酸在苯中的分子式。解：已知苯甲酸的摩尔质量为0.122kg·mol–1，故苯甲酸在苯中的分子式为：(C6H5COOH)2。苯的Kf=5.10K·mol–1·kg第39页，共76页，星期日，2025年，2月5日Kb称为沸点升高系数，单位：K?mol?kg–1。2-8-3沸点升高纯溶剂A中加入不挥发的溶质B，溶液的沸点就会高于纯溶剂在同样外压下的沸点。适用条件：不挥发性溶质的稀溶液。第40页，共76页，星期日，2025年，2月5日为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。是溶质的浓度,公式适用于稀溶液。2-8-4渗透压第41页，共76页，星期日，2025年，2月5日§2-9真实液态混合物、真实溶液及活度2-9-1正偏差与负偏差正偏差：组分的蒸气压大于按拉乌尔定律计算的数值；负偏差：组分的蒸气压小于按拉乌尔定律计算的数值。第42页，共76页，星期日，2025年，2月5日理想液态混合物真实液态混合物2-9-2活度及活度因子第43页，共76页，星期日，2025年，2月5日第三章相平衡强度状态图§3-1单组分系统的P-T相图相律对单组分系统研究的指导作用:单组分系统的自由度最多为2，双变量系统的相图可用平面图表示。第44页，共76页，星期日，2025年，2月5日3-1-1水的P-T相图第45页，共76页，星期日，2025年，2月5日水的相图1