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无催化剂纳米ZnO的制备及其研究

一、引言

（一）纳米ZnO的研究意义与应用价值

在材料科学不断演进的进程中，纳米材料以其独特的性能与广泛的应用前景，成为了众多科研领域关注的焦点。纳米氧化锌（ZnO）作为其中的典型代表，凭借其特殊的晶体结构与电子特性，在诸多领域展现出了卓越的应用潜力。

纳米ZnO的粒径处于1-100nm的范围，这种微小的尺寸赋予了它一系列区别于传统氧化锌的特殊性能。当物质的粒径减小至纳米量级时，量子限域效应开始显现。电子的运动被限制在极小的空间内，其能级由连续态转变为分立的能级，就如同将原本在广阔草原上自由驰骋的骏马，限制在了一个狭小的围栏中，其行为模式发生了根本性的改变。这种量子限域效应使得纳米ZnO在光学、电学等方面表现出独特的性质，例如其光吸收和发射特性与常规氧化锌相比有显著差异，为光电器件的发展提供了新的材料选择。

表面效应也是纳米ZnO的重要特性之一。随着粒径的减小，纳米ZnO的比表面积急剧增大，表面原子数占总原子数的比例显著提高。这就好比一个苹果，将其切成无数小块后，其表面的面积大幅增加。大量的表面原子处于不饱和状态，具有较高的表面能，使得纳米ZnO具有更强的化学活性。在催化反应中，这些高活性的表面原子能够提供更多的活性位点，加速化学反应的进行，提高催化效率。

凭借这些特殊性能，纳米ZnO在众多领域得到了广泛的应用。在催化领域，纳米ZnO可作为催化剂或催化剂载体参与多种化学反应。例如在光催化降解有机污染物的过程中，纳米ZnO在紫外线的照射下，能够产生电子-空穴对，空穴与表面的羟基反应生成具有强氧化性的羟基自由基，这些自由基能够将有机污染物分解为无害的二氧化碳和水，从而实现对环境中有机污染物的净化，为解决环境污染问题提供了有效的手段。

在传感领域，纳米ZnO对某些气体分子具有特殊的吸附和反应特性，能够引起其电学性能的变化，基于此原理可制备高灵敏度的气敏传感器，用于检测环境中的有害气体，如甲醛、乙醇等，在室内空气质量监测、工业废气检测等方面发挥着重要作用。

在能源存储领域，纳米ZnO作为电极材料展现出了良好的性能。以其作为锂离子电池电极材料时，由于其纳米尺寸效应，能够提供更多的锂离子嵌入和脱出位点，缩短离子扩散路径，从而提高电池的充放电性能和循环稳定性，为高性能电池的研发提供了新的思路。

传统制备纳米ZnO的方法往往依赖催化剂来促进反应的进行，然而催化剂的使用会引入杂质，影响纳米ZnO的纯度和性能。而且复杂的催化工艺增加了生产成本和制备难度，限制了纳米ZnO的大规模工业化应用。无催化剂制备方法的出现，为解决这些问题提供了新的途径。它避免了催化剂带来的杂质污染，使得制备出的纳米ZnO具有更高的纯度和更优异的性能。同时，简化的制备工艺降低了生产成本，提高了生产效率，为纳米ZnO的工业化生产和广泛应用奠定了坚实的基础。因此，研究无催化剂纳米ZnO的制备方法及其性能，对于推动纳米ZnO在各个领域的深入应用，具有至关重要的意义。

二、无催化剂纳米ZnO制备方法研究

制备无催化剂纳米ZnO的方法丰富多样，每种方法都有其独特的原理、操作流程以及优缺点，这些方法大致可分为液相合成法、气相合成法和绿色合成法三大类。

（一）液相合成法

液相合成法是在溶液体系中进行化学反应，通过控制反应条件来实现纳米ZnO的制备，具有反应条件温和、设备简单等优势。其中，液相沉淀法和溶胶-凝胶法是较为典型的两种方法。

1.液相沉淀法

液相沉淀法是向可溶性锌盐溶液中加入沉淀剂，使锌离子形成沉淀物，再经过滤、洗涤、干燥、煅烧等步骤制得纳米ZnO。以氯化锌（ZnCl?）和氨水（NH?OH）为原料时，在制备过程中，先将氯化锌加入二次水并加热至80℃使其溶解配制成溶液，记为A液；再取等当量的1.11倍氨水，加入少量乙醇及十二烷基苯磺酸钠（DBS-Na），配置成B溶液。在搅拌条件下将A溶液和B溶液混合，适当控制反应时间，会生成白色沉淀，此时测定pH值为7。这一步骤中，DBS-Na作为表面活性剂，其分子结构中含有亲水性的磺酸基和疏水性的烷基苯，亲水性基团朝向水溶液，疏水性基团相互聚集，在颗粒表面形成一层保护膜，有效抑制了颗粒之间的团聚。沉淀物经过洗涤、过滤后，进行共沸蒸馏去除水分，再在550℃下煅烧2小时，最终可得到平均粒径约20nm的球形纳米ZnO。该方法工艺简单，成本低廉，适合大规模生产。然而，在洗涤过程中，阴离子难以完全洗净，导致产物粒度分布不均匀，分散性较差，粉体容易团聚，就像一群小朋友在玩耍后没有好好整理玩具，玩具散落一地且相互缠绕在一起。

2.溶胶-凝胶法

溶胶-凝胶法以乙酸