第5章紫外可见吸收光谱法.pptVIP

第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日5－1概述定义：利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法，称为紫外可见吸收光谱法或紫外可见分光光度法。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日紫外可见吸收光谱法特点1.灵敏度高2.准确度较高3.方法简便4.应用广泛紫外可见吸收光谱法的局限性1.没有吸收谱带2.吸收光谱相似紫外可见吸收光谱法的发展小型化、便携式、智能化第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日第二节紫外可见吸收光谱法的基本原理物质对光的选择性吸收－溶液对光的作用溶液对光的作用示意图第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日M+hν→M*(基态)(激发态)分子、原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量(hv)与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级。在分子中，有电子相对于原子核的运动、组成分子的各原子在其平衡位置附近的振动、分子本身绕其重心的转动。分子总的能量可以认为是这三种运动能量之和。即E＝Ee+Ev+ErΔEeΔEvΔEr第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日电子能级的能量差ΔEe:1～20eV。可计算出：λ=hc/ΔE可见，电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区(200~780nm)，称紫外—可见光谱或分子的电子光谱。（电子-振动-转动光谱）第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日吸收光谱的描述吸收峰：λmax；肩峰（sh）；末端吸收：吸收系数：摩尔吸收系数（ε）百分吸收系数（A1%cm））第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日朗伯-比尔定律表达式A：吸光度；T：透光度，透射光强度I与入射光强度I0之比；a：吸收系数；c：溶液浓度。第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日第三节紫外可见吸收光谱与分子结构的关系一、电子跃迁的类型按分子轨道理论，有机化合物分子中有：成键σ轨道，反键σ*轨道；成键π轨道;反键π*轨道；非键轨道。各种轨道的能级不同。外层电子和价电子有三种：σ电子、π电子和n电子。COHnpsHsp*s*np?E第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日各轨道能级高低顺序：????n??*??*；可能的跃迁类型：????；?-?*；?-?*；n???；?-?*；n-?*第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日有机化合物电子跃迁的类型常见电子能级跃迁及对应波长范围和强度C-C键和C-H键-C-OH双键、三键上的价电子跃迁-C＝O、-C＝N第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日二、发色团、助色团和吸收带1.发色团：含有不饱和键，能吸收紫外、可见光产生????或n???跃迁的基团2.助色团：含有未成键n电子，本身不产生吸收峰，但与发色团相连，能使发色团吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强的杂原子基团3.吸收带：紫外可见吸收光谱中，吸收峰的波带位置称为吸收带。第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日（1）R吸收带：由于n???跃迁而产生的吸收带。（2）K吸收带：由共轭双键中????跃迁而产生的吸收带。（3）B吸收带：由于芳香族化合物的????跃迁而产生的精细结构吸收带（4）E吸收带：由于芳香族化合物的????跃迁而产生的特征吸收。第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日红移或蓝移：在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长波方向（红移）如-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2或短波方向移动（蓝移）如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3的现象。第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日三、影响紫外可见吸收光谱的因素1.共轭效应：向长波位移2.助色效应：使最大吸收向长波位移，颜色加深3.超共轭效应：向长波位移4.溶剂的影响：考虑溶剂极性的变化；溶剂pH值的影响5.空间效应：分子中是否存在空间阻碍第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日溶剂的影响???*跃迁，溶剂