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预存氧化膜覆盖下铝阳极氧化规律及多层纳米结构氧化膜制备研究

一、引言

1.1研究背景与意义

铝作为一种轻质、高强度且导电性能良好的金属材料，在现代工业和日常生活中占据着举足轻重的地位。其密度约为2.7g/cm3，相对较轻，这使得它在航空航天、汽车制造等对重量有严格要求的领域中被广泛应用。例如，在飞机制造中，铝被大量用于制造机身、机翼等结构部件，有效减轻了飞机的重量，提高了燃油效率和飞行性能。在汽车工业中，使用铝制造发动机缸体、轮毂、车身框架等零部件，有助于提高汽车的燃油经济性和降低尾气排放。同时，铝还具有良好的导电性和导热性，在电子行业中常用于制造电线、散热器、电子设备外壳等；其出色的耐腐蚀性以及良好的延展性和可加工性，使其在建筑行业（如门窗框架、幕墙、屋顶等）和包装行业（如铝箔用于食品和药品包装）也发挥着重要作用。

然而，铝材料在实际应用中存在一个显著的问题，即其表面容易氧化并产生氧化膜。在自然环境中，铝表面会迅速形成一层自然氧化膜，虽然这层氧化膜能在一定程度上起到防护作用，但它的性能往往不足以真正有效地保护铝基体。随着时间的推移，这层氧化膜可能会逐渐破损，导致铝材料的进一步腐蚀，从而严重影响其使用性能和寿命。例如，在一些潮湿或腐蚀性较强的环境中，铝制品表面会出现斑点、锈蚀等现象，降低了其美观度和机械性能，缩短了其使用寿命。因此，研究铝氧化膜的制备和性能，对于提高铝材料的性能和扩大其应用范围具有至关重要的意义。

预存氧化膜覆盖下铝的阳极氧化是一种常见且具有重要应用价值的方法。预存氧化膜可以通过自然氧化或者人为处理进行制备。在预存氧化膜的基础上进行阳极氧化，能够形成多层纳米结构氧化膜。这种多层纳米结构氧化膜具有一系列优异的性能，如良好的耐腐蚀性、防刮擦性、耐磨损性以及防紫外线性能等。在工业生产中，多层纳米结构氧化膜可用于制造高性能的电子产品外壳，有效保护内部电子元件免受外界环境的侵蚀；在建筑领域，应用这种氧化膜的铝制门窗能够更好地抵御日晒雨淋，延长使用寿命。因此，对预存氧化膜覆盖下铝的阳极氧化规律及多层纳米结构氧化膜制备的研究，不仅具有重要的理论意义，能够深化我们对铝阳极氧化过程的理解，而且在工业生产和科研领域具有广泛的应用前景，为铝材料的应用和开发提供实验基础和技术支持，有助于推动相关产业的发展和技术进步。

1.2国内外研究现状

在铝阳极氧化方面，国内外研究取得了丰富的成果。自20世纪20年代铝阳极氧化工艺问世以来，相关研究不断深入。目前，国内外广泛应用的阳极氧化技术主要包括硫酸阳极氧化、铬酸阳极氧化、草酸阳极氧化、瓷质阳极氧化和硬质阳极氧化等，且都有成熟的工艺规范。其中，硫酸阳极氧化因其工艺简单、溶液稳定、操作简便和成本低等优点应用最为广泛，能形成较厚（约5-20μm）、无色透明、孔隙率较高（平均为10%-15%）、吸附力强、有利于染色且硬度高、抗蚀性、耐磨性、着色性好的氧化膜。

对于预存氧化膜对铝阳极氧化的影响，已有研究表明，预氧化膜的结构和性质会对后续阳极氧化行为产生重要作用。孙国中等研究发现，预存氧化膜的厚度和孔径会影响后续阳极氧化的电流密度和膜生长速率，后续阳极氧化电流密度随预氧化膜厚度的增加而显著降低，但受孔径变化影响较小，说明预氧化膜孔道长度比孔径对H?、Al3?和OH?等离子迁移速率的限制作用更大。铝在不同电解质溶液中连续氧化时需要一定的缓冲时间，且缓冲时间长短与预存氧化膜多孔层孔底形貌有关，孔底凹面曲率越小缓冲时间越长甚至无法连续氧化。

在多层纳米结构氧化膜制备方面，也有众多学者进行了探索。刘书等通过改变电解溶液及电解参数，提出了新型快速两步法制备有序AAO膜的方法。第一步在硫酸溶液中进行硬质阳极氧化，可在铝表面快速形成有序的AAO膜层，之后在磷酸和铬酸的混合溶液中除去AAO膜，在铝基体表面留下高度有序的凹坑；第二步将具有高度有序凹坑的铝试样在草酸中进行温和阳极氧化，验证了草酸最佳的温和阳极氧化电压是40V左右。通过这种方法不仅缩短了传统两步法中第一步的时间，还在大范围面积中保持了良好的晶胞有序度，并避免了在硬质阳极氧化条件下形成的AAO中影响实际应用的高机械应力。

然而，当前研究仍存在一些不足与空白。对于预存氧化膜与后续阳极氧化膜之间的界面结合机制以及在复杂环境下的长期稳定性研究较少；在多层纳米结构氧化膜制备方面，如何进一步精确控制膜的结构和性能，实现工业化大规模生产，还有待深入研究。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究预存氧化膜覆盖下铝的阳极氧化规律，并开发高效的多层纳米结构氧化膜制备方法。具体研究内容包括：系统研究不同预存氧化膜结构（如厚度、孔径、孔隙率等）在多种电解质溶液（硫酸、草酸、丙二酸等）及不同电解参数（电压、电流密度、温度等