有序介孔材料WO3（χ）-CeO2的制备及其在NH3-SCR脱硝中的性能与应用研究.docxVIP

有序介孔材料WO3（χ）-CeO2的制备及其在NH3-SCR脱硝中的性能与应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

氮氧化物（NOx）作为主要的大气污染物之一，包括NO、NO2和N2O等，给生态环境与人类健康带来了极大的威胁。全球每年氮氧化物排放量超过1亿吨，来源主要是化石燃料的燃烧，像汽车尾气、工业排放以及发电等场景，其中交通领域占比约40%。其危害范围广泛，是形成酸雨的关键前体物之一，当NOx与水蒸气结合后，会形成硝酸，致使酸雨pH值降低。有研究表明，当酸雨pH值低于5.6时，会对植被和土壤造成严重损害；在阳光照射下，NOx会与其他污染物反应生成臭氧，进而形成光化学烟雾，对人类健康影响极大，可引发如哮喘和支气管炎等呼吸系统疾病；NOx还是温室气体之一，其温室效应潜力约为二氧化碳的265倍，排放量的增加会加剧全球气候变暖。

目前，氨气选择性催化还原（NH3-SCR）技术是应用较为广泛且高效的脱硝技术，能够将氨气与NOx反应生成无害的氮气（N2）和水（H2O），从而大幅度降低工业和交通领域的氮氧化物排放。但现行普遍使用的V2O5/WO3-TiO2脱硝催化剂，合适运行温度在300-420℃，而我国60%以上的燃煤机组处于低负荷状态，烟气温度常低于300℃，此时该催化剂脱硝活性较差。并且非电行业的烟气状况复杂，如焦炉烟道废气温度多数在200℃-250℃，钢铁烧结烟气温度一般在120℃-180℃，水泥窑“原始”烟气含尘量大、含有大量碱和碱土金属，若使用高温SCR脱硝催化剂，需对烟气加热，这会大幅增加企业运营成本。所以开发在低温下（300℃）具有高活性的脱硝催化剂至关重要。

有序介孔材料具有高比表面积、大孔径、可控孔径等特点，在催化领域展现出独特优势。WO3和CeO2基材料因自身特性，在脱硝方面具备一定潜力。WO3作为重要的半导体材料，拥有良好的氧化还原性能；CeO2则具有高的氧储存-释放能力和优异的氧化还原性能。将二者结合制备有序介孔材料WO3（χ）-CeO2，有望通过调控其结构和组成，提升催化剂的酸性和氧化还原性能，实现对NOx的高效吸附和催化转化，在低温NH3-SCR脱硝中发挥重要作用，为解决氮氧化物污染问题提供新的材料选择和技术思路。

1.2国内外研究现状

在有序介孔材料制备方面，国内外学者已开展了大量研究。软模板法和硬模板法是常用的制备手段。软模板法常以表面活性剂、嵌段共聚物等为模板，通过分子间自组装形成介孔结构，具有操作简单、成本较低的优点，但孔道结构的有序性和稳定性有时欠佳。硬模板法则以多孔材料如SiO2、碳材料等为模板，制备出的介孔材料孔道结构较为规整，然而模板去除过程可能较为复杂，且会对材料性能产生一定影响。对于有序介孔CeO2材料的制备，李霞章等人基于软模板与硬模板法两大分类进行了综述，阐述了合成机理，但也指出孔道结构的稳定性还有待改进，掺杂离子对其介孔结构影响值得进一步研究。

在NH3-SCR脱硝应用研究中，过渡金属氧化物基催化剂由于其优异的氧化还原性能、低廉的价格和较高的热力学稳定性，被广泛研究用于低温NH3-SCR反应。如Cr/TiO2、Cr-MnOx、Fe-MnOx、Mn/TiO2、FexTiOy、MnOJCeO2和Cu/TiO2等催化剂在低温范围内表现出良好的SCR活性。特别是含锰催化剂，因其可变价态和优异的氧化还原能力，在低温区具有较好的脱硝能力。但这些催化剂普遍存在对烟气中的SO2敏感，N2选择性低的问题。

针对WO3和CeO2基材料在NH3-SCR脱硝中的研究，有研究通过掺杂外来金属离子优化CeO2催化剂的酸性和氧化还原性，显著提高其催化脱除NOx的能力。山东师范大学孙传智教授课题组制备了钼（Mo）掺杂的CeO2催化剂，实现了催化性能的显著提升，密度泛函理论（DFT）计算结果表明，Mo掺杂诱导的Ce3+-O-Ce3+结构单元的出现实现了NH3分子的低能垒活化，改变了反应机理，从而获得了更好的SCR性能。但目前对于WO3（χ）-CeO2有序介孔材料的研究相对较少，其制备工艺的优化、结构与性能关系的深入探究以及在复杂烟气条件下的长期稳定性和抗中毒性能等方面，仍存在诸多不足，有待进一步拓展研究。

1.3研究内容与方法

1.3.1研究内容

有序介孔材料WO3（χ）-CeO2的制备：采用合适的模板法，如软模板法或硬模板法，通过调控制备过程中的参数，如前驱体浓度、反应温度、反应时间、模板剂种类及用量等，探索最佳的制备工艺，以获得具有高比表面积、有序孔道结构和良好热